刀把木种仁油化学成分的GC-MS分析

殷家福，高 华，张 雪

(1.云南省肿瘤医院 昆明医科大学第三附属医院，昆明650118； 2.昆明医科大学第一附属医院，昆明 650032)

刀把木种仁油化学成分的GC-MS分析

殷家福1，高 华2，张 雪1

(1.云南省肿瘤医院 昆明医科大学第三附属医院，昆明650118； 2.昆明医科大学第一附属医院，昆明 650032)

提取不同采集地刀把木种仁中油脂，并对刀把木种仁油化学成分进行分析。采用六号溶剂提取刀把木种仁中油脂，气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对刀把木种仁油化学成分进行分析和鉴定。结果表明：13个采集地的刀把木种仁中油脂含量差异不显著，平均油脂含量为63.93%；刀把木种仁油中共检测出14种脂肪酸，其中11个被定性鉴定，以月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)的含量最高；初步鉴定出28种不皂化物，其主要成分为6,10,14-三甲基-十五烷酮-2(83.37%)、十七烷(55.45%)、十八烷(49.89%)等；刀把木种仁油中未发现对人体有害物质，且富含月桂酸和癸酸，具有较高的开发和利用价值。

刀把木；种仁油；化学成分；气相色谱-质谱分析

刀把木(CinnamomumpittosporoidesHand.Mazz.)又名大果樟或桂皮树，为樟科樟属植物，是一种新发现的野生木本油料植物，主要分布于滇中、滇西及滇东南地区海拔1 800～2 500 m中山湿性常绿阔叶林内[1]，是楚雄彝族自治州中山湿性常绿阔叶林优势种之一[2]。研究发现刀把木果实含油量高达56.78%，且熔点低，可食用及工业用，由其叶及幼枝提炼的芳香油中含柠檬醛80%[3]，是制香皂、香水等的化工原料，并可入药制造清凉油等。但对刀把木种仁油成分研究未见报道。因此，本研究通过六号溶剂提取刀把木种仁油，用索氏抽提法和气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对刀把木种仁的油脂含量及油脂各化学成分进行研究与分析，以期为刀把木的进一步资源化利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 实验材料

1.1.1 原料与试剂

刀把木采自南华县、双柏县、大姚县、永仁县、楚雄市等地。水为双蒸水，正己烷、氢氧化钾、乙醇、浓硫酸、无水硫酸钠、乙醚等，均为分析纯。

1.1.2 仪器与设备

7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent Technologies公司)，SQP型电子天平(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司)，中药材粉碎机(天津市泰斯特仪器有限公司)，索氏提取器。

1.2 实验方法

1.2.1 刀把木种仁水分含量测定

采收刀把木成熟果实，干燥后，去皮粉碎、过筛备用。将称量瓶烘干，冷却到室温，并重复至恒重准确称重(W0)，称取2 g刀把木种仁粉放入称量瓶中，精密称定(W1)。在95～105℃下烘干4 h后，置于干燥器中放置30 min，精密称重(W2)，按下式计算刀把木种仁水分含量。

水分含量=(W1-W2)/(W1-W0)×100%

1.2.2 刀把木种仁油的提取

取刀把木种仁粉加入六号溶剂70～80℃热浸12 h，得混合油，然后在105～115℃下进行旋转蒸发，水蒸气冷凝回收脱除溶剂，最后加入0.5%活性炭进行脱色及除杂质，得刀把木种仁油。

采用GB 5009.6—1985的索氏抽提法进行油脂含量的测定。

1.2.3 GC-MS分析条件

GC条件：Agilent HP-5MS气相色谱柱(30 m×250 μm×0.25 μm)；载气为高纯氦气；起始柱温60℃，程序升温4℃/min至250℃，保持10 min；进样量0.4 μL，以分流比10∶1分流进样；柱流量1 mL/min。MS条件：EI离子源，全扫描方式，接口温度250℃，离子源温度220℃，电离能量70 eV。

1.2.4 脂肪酸组成分析

取油样10 g，置于250 mL烧瓶中，加6%氢氧化钾乙醇溶液50 mL，连接回流冷凝管，在水浴上煮沸 2 h。停止加热，从回流管顶部加入50 mL水并旋转摇动。冷却后转移皂化液到250 mL分液漏斗，将50 mL乙醚倒入分液漏斗，反复萃取不皂化物3～4次，合并乙醚层，水洗至中性。皂液加硫酸酸化，再用乙醚抽提3次，合并乙醚层，水洗至中性，加无水硫酸钠干燥，回收乙醚得总脂肪酸。将上述得到的总脂肪酸加甲醇15 mL，再加浓硫酸1.5 mL，水浴回流1 h，冷却，加水，用乙醚抽提3次，合并乙醚层，水洗至中性，加无水硫酸钠干燥，回收乙醚，得总脂肪酸甲酯，按1.2.3 GC-MS条件分析脂肪酸组成。

1.2.5 不皂化物成分鉴定

将1.2.4中提取的不皂化物溶解于0.2 mL二硫化碳中，按1.2.3进行GC-MS分析。

2 结果与分析

2.1 刀把木种仁水分含量

按1.2.1方法对刀把木种仁水分含量进行测定，同一样品测定3次，各采集地的平均水分含量为4.351%。

2.2 刀把木种仁的油脂含量(见表1)

表1 不同采集地刀把木种仁中油脂含量 %

刀把木种仁油为浅黄色油状，具有浓郁香味。刀把木种仁出油率与种仁的采收时间、提取溶剂、提取时间、料液比以及提取温度等有关[4]。由表1可以看出，各采集地刀把木种仁的油脂含量无显著差异，油脂含量为57.93%～70.09%，平均油脂含量为63.93%。

2.3 刀把木种仁油脂肪酸组成(见表2)

表2 刀把木种仁油脂肪酸组成 %

由表2可以看出，刀把木种仁油中共检测出14种脂肪酸，现已鉴定出11种，其中主要脂肪酸为月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)，其次是油酸(1.56%)、肉豆蔻酸(1.26%)。刀把木种仁油中饱和脂肪酸含量很高，约96.98%。

刀把木种仁油中月桂酸含量较高，超过目前提取月桂酸的主要原料山苍子[5-6]，是一种新发现的富含月桂酸资源。月桂酸是目前我国油脂资源脂肪酸组成中主要短缺品种[7]，是许多表面活性剂的原料，也是制取香皂和高级洗涤剂必不可少的原料，可用于制造塑料稳定剂、醇酸树脂、润滑剂、发泡剂等。

刀把木种仁油中癸酸含量也较高。癸酸在有机合成、香料、医药等行业有着广泛用途，而在常规油脂的脂肪酸组成中较为短缺。癸酸可用于合成鱼腥草素，鱼腥草素是治疗病毒性感染的特效药[8]。由癸酸半合成的癸酸甘油三酸酯(MCT)，能降低血脂和血中胆固醇含量，尤其婴儿特别容易吸收，因此其逐步向食品化方向发展，现已被广泛用于婴儿营养食品和肥胖人群的饮食。在西欧，甚至用MCT制成冰淇淋、奶油等食品，供正常人食用[9-10]。因此，刀把木种仁油具有广泛用途和较好的经济价值。

2.4 刀把木种仁油不皂化物组成(见表3)

表3 刀把木种仁油不皂化物组成 %

注：相对含量是与溶剂二硫化碳的含量为100%，其余各成分与之比较而得的含量。

由表3可以看出，刀把木种仁油中共检测出30种不皂化物，现已鉴定出28种，其中相对含量较高的是6,10,14-三甲基-十五烷酮-2(83.37%)、十七烷(55.45%)、十八烷(49.89%)等。通过对刀把木种仁油不皂化物成分分析，未发现对人体有害物质。这与我们对南华大中山地区刀把木油食用情况卫生流行病学调查结果一致，并没有发现对人体有任何毒性和副反应。

3 结 论

(1)各采集地刀把木种仁的油脂含量较高且无显著差异，油脂含量为57.93%～70.09%，平均油脂含量为63.93%。

(2)刀把木种仁油为新发现的富含月桂酸(70.84%)和癸酸(24.57%)的油脂资源。因此，刀把木种仁油可作为一种药食两用功能性油脂，经济价值高，具有良好的开发利用价值和广阔的应用前景。

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[6] 肖正春, 张广伦, 张卫明. 山苍子民族植物学的初步研究[J]. 中国野生植物资源, 2014, 33(4):34-35,71.

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AnalysisofchemicalcompositionofkerneloilfromCinnamomumpittosporoidesHand.Mazz.seedbyGC-MS

YIN Jiafu1, GAO Hua2, ZHANG Xue1

(1.The Third Affiliated Hospital of Kunming Medical University, Yunnan Cancer Hospital, Kunming 650118, China; 2. The First Affiliated Hospital of Kunming Medical University, Kunming 650032, China)

The kernel oils were extracted fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seeds from different origins, and its chemical components were analyzed. Kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed was extracted by No.6 solvent oil, and its chemical components were analyzed and identified by GC-MS. The results showed that the oil contents in kerenls fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seeds from 13 different origins had no significant difference, and the average oil content was 63.93%. 14 fatty acids were detected in kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed, in which eleven of them were qualitatively identified with contents of dodecanoic acid (70.84%) and capric acid (24.57%) as the highest. 28 unsaponifiable matters were preliminarily identified, mainly including 2-pentadecanone, 6, 10, 14-trimethyl (83.37%), heptadecane (55.45%), octodecane (49.89%), etc. Harmful substances were not detected from kernel oil fromCinnamomumpittosporoidesHand. Mazz. seed, and the oil was rich in dodecanoic acid and capric acid,so it had higher development and utilization value.

CinnamomumpittosporoidesHand. Mazz.; kernel oil; chemical component; GC-MS

TS225.1;TQ646

A

1003-7969(2017)11-0042-03

2017-02-14；

2017-07-21

殷家福(1963)，男，副主任药师，主要从事药学教育和医院制剂工作(E-mail)2583161887@qq.com。

张 雪，药师，硕士(E-mail)zxyougubaihe@163.com。