包装大米堆垛硫酰氟熏蒸杀虫效果分析

何睿 李欢 韩志强 孙灵灵 张峰

摘要：硫酰氟的穿透力和挥发性较强且不易燃易爆，可较好地杀死对磷化氢有抗性的粮食害虫，目前在粮食仓储行业已被广泛应用。研究通过分堆帐幕熏蒸方式，探究硫酰氟对成品粮包装大米的杀虫效果。结果表明：硫酰氟在扩散22 h后且在散气前质量浓度均维持在20 g/m3以上，能够达到有效的杀虫浓度；熏蒸后对各堆大米内虫样进行筛查，均无活虫；同时对硫酰氟熏蒸后的大米进行残留检测，结果未检出（检出限0.05 mg/kg）。

关键词：硫酰氟；熏蒸；大米；浓度变化；杀虫效果

中图分类号：S379.5 文献标志码：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20230620

Analysis of insecticidal effect of sulfuryl fluoride fumigation on packed rice

He Rui， Li Huan， Han Zhiqiang， Sun Lingling， Zhang Feng

（ Zhongshan Grain Reserve Management Co.， Ltd， Zhongshan， Guangdong 528447 ）

Abstract： The penetrating power and volatility of sulfuryl fluoride are strong， and non-flammable and non-explosive， which can better kill the phosphine resistant grain pests， and has been widely used in the grain storage industry. The results showed that the concentration of sulfuryl fluoride was maintained above 20 g/m3 after 22 h of diffusion and before dispersion， which could achieve the effective insecticidal concentration. After fumigation， the insect samples in each pile of rice were screened， and there were no live insects. At the same time， sulfuryl fluoride fumigated rice residue detection was conducted， the result was not detected （detection limit 0.05 mg/kg）.

Key words： sulfuryl fluoride， fumigation， rice， concentration change， insecticidal effect

目前储粮害虫防治主要有二氧化碳或氮气气调、磷化氢熏蒸等技术手段，及甲基嘧啶磷、保粮磷等防护手段。磷化氢作为熏蒸剂其残渣处理存在环保争议，且会导致一部分害虫产生抗药性及药物残留。硫酰氟是國际上常用的杀虫剂，常温常压下为无色无味气体，具有较强的穿透力和挥发性，不易燃易爆且熏蒸时间短，可较好地杀死对磷化氢有抗性的粮食害虫，而且使用方便[1]，目前已被广泛应用于粮食仓储行业熏蒸杀虫工作中。

中山属于典型的亚热带气候，常年高温高湿，四季都较适合害虫生长繁殖。原料大米的储存主要以准低温储存为主，可以较好地保持大米的品质，但不能杜绝虫卵入仓，在后期的保管过程中很难防止害虫的繁衍滋生[2]，因此硫酰氟被广泛应用于各种粮食的防治，对大米进行适当的硫酰氟熏蒸能有效杀灭害虫，从而确保储粮安全。为了进一步了解硫酰氟对成品粮的熏蒸杀虫效果，本文通过分堆帐幕密封的熏蒸方式，分析硫酰氟熏蒸成品粮大米的杀虫效果，以期为储粮期间虫害防治提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验堆垛

以中山港库大米仓中的1号堆、2号堆和3号堆为试验对象，以2号堆作为对照，对1号堆、2号堆、3号堆进行为期3 d的硫酰氟熏蒸杀虫，具体粮情见表1。

1.2 试验材料

硫酰氟（钢瓶气，含量≥99.8%，10 kg/瓶）：临海市利民化工有限公司；混合虫样（12份，每份为玉米象、米象、锯谷盗、赤拟谷盗的成虫、幼虫各50头编号1～12号）：广东省食品科学研究所。

1.3 试验仪器

GT-2000-W-SO2F2型手提式硫酰氟检测仪：深圳市科尔诺电子科技有限公司；GT-2000-WSO2F2型硫酰氟报警仪：深圳市科尔诺电子科技有限公司。

1.4 试验方法

以2号堆作为对照堆位，在相同条件下向1、3号粮堆通入硫酰氟气体，2号粮堆不施药；试验期间通过GT-2000-W-SO2F2型手提式硫酰氟检测仪快速检测硫酰氟浓度；熏蒸设定时间结束后通过对1、3号粮堆活虫数量与2号粮堆活虫数量进行对照，分析硫酰氟熏蒸杀虫效果；粮堆通风散气后通过气相色谱法（GC）检测硫酰氟气体残留量。硫酰氟检测参数；柱温100 ℃，气化室150 ℃，检测器室150 ℃。载气流速30 mL/min。进样体积2 mL。保留时间：空气0.8 min、二氧化碳1.3 min、硫酰氟1.7 min、氯气4.3 min、水4.8 min、二氧化硫6.9 min、硫酰氯氟8.9 min。停止时间20 min。

1.4.1 粮堆管道、虫样布置

将1～4号虫样设于1号堆，5～8号虫样设于3号堆，9～12号虫样设于2号堆，分别设于上中下三层和堆内。布置施药管（1号堆2个施药口，3号堆2个施药口）、检测管（1号堆4个点，3号堆4个点）。

1.4.2 粮堆密封

密闭方式为五面密闭，密封材料采用聚乙烯薄膜，每堆一张膜。使用超黏胶带密封，粮堆四角、与立柱之间使用布基胶带加强密封。

1.4.3 气密性检测

采用负压检测法测半衰期。

1.4.4 粮堆施药

1、3号堆熏蒸药剂为硫酰氟，施药量为20 g/m3，密闭时间48 h。熏蒸密闭时间达到设定时间和预期效果后，1、2、3号堆同时拆封散气。

1.4.5 浓度检测

硫酰氟熏蒸试验从2021年11月5号18：30开始到2021年11月7号14：30结束，投药后每隔2 h检测1次硫酰氟浓度。通过手提式硫酰氟检测仪连接管连接粮堆预留检测管检测硫酰氟气体浓度，并及时记录试验数据。

1.4.6 通风散气

采用粮堆抽气加强通风散气，通风前对接管道与风机，同时揭开粮堆对角，形成风道。仓库空间及粮堆硫酰氟浓度为0则通风结束。

2 结果与分析

2.1 粮堆气密性检测

如表2所示，1号堆压力半衰期检测结果平均值为46 s，2号堆压力半衰期检测结果平均值为45 s，3号堆压力半衰期检测结果平均值为34 s。根据GB/T 25229—2010《粮油储藏 平房仓气密性要求》对熏蒸储粮时平房仓内薄膜密封的粮堆气密性二级压力半衰期（t）值规定：50 s≤t<90 s[3]；由于试验仓房过于老旧，条件有限，聚乙烯薄膜密封处密封不够严密，3个粮堆的压力半衰期均无法达到GB/T 25229—2010中对于平房仓内薄膜密封的粮堆熏蒸储粮时压力半衰期要求，但通过后续测定施药后硫酰氟气体浓度变化以及对杀灭害虫效果分析，说明1、2和3号堆薄膜五面密闭的气密性均达到此次试验要求。

2.2 硫酰氟浓度检测及分析

选取1号堆各点浓度变化进行硫酰氟熏蒸效果分析。由图1可知，熏蒸0～8 h时，下层硫酰氟质量浓度逐渐升高，升高速率为1.78 g/（m3·h），熏蒸8～20 h时，下层硫酰氟质量浓度逐渐降低，降低速率为2.47 g/（m3·h），在熏蒸20 h后进行硫酰氟补藥，下层硫酰氟质量浓度再次升高至101.10 g/m3，熏蒸24 h时下层硫酰氟质量浓度逐渐下降，在40 h后降至43.90 g/m3，与其他层基本平衡，其下降速率为3.58 g/（m3·h）；中层硫酰氟质量浓度在施药后略有降低，降低速率为1.95 g/（m3·h），8 h时后由于下层硫酰氟向上扩散而略有上升，在熏蒸12 h后，中层硫酰氟质量浓度达到22.64 g/m3，与包内以及上层质量浓度基本一致。由于气体逐渐向上扩散，因此上层质量浓度逐渐升高，在熏蒸12 h时质量浓度可达到18.00 g/m3，升高速率为1.27 g/（m3·h），由于包内硫酰氟气体扩散阻力较大所以包内硫酰氟质量浓度基本维持不变。熏蒸0～36 h时，下层硫酰氟质量浓度>包内硫酰氟质量浓度>中层硫酰氟质量浓度>上层硫酰氟质量浓度；熏蒸36 h后各层硫酰氟质量浓度开始出现反差并且各层浓度差较小，规律为下层硫酰氟质量浓度>中层硫酰氟质量浓度>上层硫酰氟质量浓度>包内硫酰氟质量浓度。

经浓度测定结果分析可知，硫酰氟在经过22 h的扩散后，各层硫酰氟质量浓度均达到20 g/m3，并各堆号在散气前都维持在20 g/m3以上，可达到有效杀虫浓度。

2.3 熏蒸后杀虫情况

硫酰氟熏蒸散气后，对1、3号堆包装大米进行扦样筛查，均为死虫；放置的1～8混合虫样，活虫数量为0，对2号堆进行扦样筛查，活虫数量较多，放置的9～12号混合虫样基本为活虫。说明硫酰氟熏蒸达到预期效果。

2.4 硫酰氟残留情况

国家标准规定硫酰氟在成品粮中临时限量为0.1 mg/kg bw[3]。采用气相色谱法对1、3号堆硫酰氟熏蒸后的大米抽样进行残留检测，结果均未检出（检出限为0.05 mg/kg）。符合国家对成品粮中硫酰氟临时限量要求。

3 结 论

用传统磷化氢熏蒸方式，在粮温21～25 ℃下，为杀死玉米象、谷盗类等敏感性害虫时，磷化氢需维持最低浓度250 mL/m3下密闭熏蒸14～20 d，在最低浓度200 mL/m3下密闭熏蒸21～27 d，在最低浓度150 mL/m3下密闭熏蒸≥28 d[4-5]。熏蒸耗时较长，而采用硫酰氟熏蒸，在粮温20～24 ℃下，硫酰氟气体堆内扩散22 h后，质量浓度维持在20 g/m3以上，密闭48 h可取得良好杀虫效果，熏蒸时间大大缩短，有利于包装大米快速周转，更加贴近于市场需求。

在硫酰氟熏蒸药剂的残留方面，试验结束后即对大米进行抽样送检，经第三方专业机构检测，均未检出。说明大米在储存期间采用硫酰氟熏蒸未对大米品质造成影响，是相对安全的，可为包装大米的在周转和储备期间的虫害防治提供一定参考。

参 考 文 献

[1] 方智毅，黄呈兵，方江坤，等.硫酰氟局部熏蒸的应用研究[J].粮食科技与经济，2019，44（11）：90-91.

[2] 张景，韩志强，陈彬滨，等.不同气密条件下六面密闭粮堆熏蒸磷化氢浓度变化对比研究[J].粮食科技与经济，2018，43（3）：81-82+91.

[3 粮油储藏 平房仓气密性要求：GB/T 25229—2010[S].北京：中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家保准化管理委员会，2011.

[4] 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量： GB 2763—2021[S].北京：中华人民共和国国家卫生健康委员会，中华人民共和国农业农村部，国家市场监督管理总局，2021.

[5]磷化熏蒸技术规范： LS/T 1201—2020[S].北京：国家粮食和物资储备局，2020.