薄层色谱扫描法分析印油印迹成分中印迹浓度的影响

2015-03-01张玉省黄建同

湖北警官学院学报 2015年3期

张玉省，黄建同，韩伟

（中国人民公安大学，北京 100038）

在文件检验领域，对印章印文形成时间的检验,一直困扰着专业技术人员。而文件形成时间,对判断文件的真伪具有重要意义。因此，有必要不断加强文件形成时间方面的基础研究。薄层色谱扫描法,是一种较常见的分离分析方法，通过分离分析色料的变化,对文件形成时间检验具有一定的理论支撑和实践应用。

日常生活、工作中，正式合同文件或其他重要文件一般要盖单位印章，以证实文件有效性。然而人们用印章在文件上盖印印文时，大部分会以随意方式压印形成1枚印迹。由于施加压力不一致或蘸墨不匀，可能会造成这枚印迹浓淡不均等，如此印迹在环境中放置，不同部位受影响不同。本实验旨在运用薄层色谱扫描法，对同1枚印章印文浓度不同区域进行比对实验，研究印迹浓度对薄层色谱扫描法实验中峰面积比率的影响。

一、实验

（一）实验器材

日本岛津公司CS-9301PC双波长飞点扫描分析仪，1 L定量毛细管（北京先驱威锋技术开发公司），10 L微量进样器（上海安亭微量进样器厂），薄层色谱展开缸200×200（上海信谊仪器厂），薄层色谱硅胶板GF254 10cm×10cm（安徽良臣硅源材料有限公司），玻璃干燥器，双五金202-1型干燥箱（上海市实验仪器总厂），振动器，手术刀，镊子，微量样品瓶，10ml、50ml量筒。

氯仿，乙醇，正己烷，乙酸乙酯（均为分析纯）

（二）实验原理

薄层色谱扫描法，是通过分离分析色料的变化，对变化的量进行扫描法采集记录，检验印油印迹的常规方法之一。印章印油盖印在纸张上形成印迹，在受环境中水蒸气、氧气等作用，印迹中成分发生一定变化，随时间延长印迹与纸张结合牢固性越强。由于受盖印条件限制，诸如盖印压力、衬垫物等不同，使盖印的印文浓度可能出现不均或现重叠印文。印迹在环境中放置，与空气接触形成类似成膜物质，造成不同浓度处的印迹与空气接触的比表面不同。本实验针对不同浓度的印章印文，旨在探讨印文浓淡不同处，随时间延长其峰面积比率是否不同，以此为薄层色谱扫描法检验文件中印章印迹形成时间，提供一定的参考数据，为判断文件形成时间奠定一定的实践经验和理论基础。

（三）实验过程

1.实验样品

薄层色谱扫描法分析印油印迹成分过程中，受到样品情况影响，该实验将具体分析印章印迹浓度不同位置对其峰面积比率的影响（图1）。

图1 薄层色谱扫描实验取样位置

针对盖印形成近1年的实验样本，在1枚浓淡不匀印文上，选择盖印浓度大处（取样位置a和b）、浓度较小处（取样位置c和d）进行薄层色谱实验。

在印迹的4个取样位置a、b、c、d处，分别用手术刀刻下弦长为10mm的圆弧，切成小段，分别放入微量瓶中。再用10 L微量进样器吸取氯仿：乙醇为5:2配比的提取剂8 L，作为溶解萃取剂，分别在4个微量样品瓶中各注入8 L溶解萃取剂，将这4个微量样品瓶振动溶解30分钟。

点样时，首先将10cm×10cm薄层板置于干燥箱活化，在恒温105℃条件下活化35分钟后，自然冷却至常温后备用。在已活化的薄层板上，用1 L毛细管吸满1个试样微量管的溶解液轻轻地点样，多次少量点样，完成1个样点；再次从此微量瓶中吸满1 L毛细管的溶解液，多次少量地点为1个样点。原点距离下沿1cm，样点间隔为10cm；将4个位置样品微量管中溶解液按点样操作，分别点样在1块10cm×10cm薄层板上，产生8个斑点，完成点样操作。

展开时选用正己烷：乙酸乙酯为19:3的展开剂，在展开前先对展开缸进行预饱和30分钟，然后将已点样薄层板自然晾干后放入展开缸中进行展开，待展开距离达到30mm时，取出薄层板，自然晾干。

2.薄层扫描

薄层扫描，采用日本岛津CS-9301PC型双波长飞点扫描分析仪，扫描前先设定好相关参数，扫描后得到各斑点的峰面积比率（即R值），对样点进行光谱扫描得到合适的吸收波长为505nm。其主要参数设定为：

扫描方式：锯齿扫描。波长：单波长。相模式：反射式。狭缝大小：0.4mm ×0.4mm。样品波长：505nm。

二、实验结果及讨论

薄层色谱扫描法对印章印迹成分分析实验中，涉及印章印迹浓淡不同位置，在浓印迹处取2个样，在淡印迹处取2个样，每个样在薄层板上点出2个平行样点，形成8个样点。经展开后每个样点被分离分析出2个斑点，在薄层色谱扫描仪下扫描出现2个吸收峰。下面是4个位置处8个样点的薄层色谱扫描结果图谱：图2是a位置2个样点薄层色谱扫描结果图谱，图3是b位置2个样点薄层色谱扫描结果图谱，图4是c位置2个样点薄层色谱扫描结果图谱，图5是d位置2个样点薄层色谱扫描结果图谱。

图2 a位置薄层色谱扫描结果图谱

图3 b位置薄层色谱扫描结果图谱

图4 c位置薄层色谱扫描结果图谱

图5 d位置薄层色谱扫描结果图谱

实验中1个样点分离出2个斑点，扫描出现2个吸收峰，吸收峰的峰面积大的作为标准峰，另一吸收峰的峰面积与标准峰面积之比，即为峰面积比率。

由以上薄层色谱扫描结果可知，同1枚印章印文上浓淡不同位置，印文浓的2个位置其峰面积比率平均值分别为52.12%，印文淡的2个位置其峰面积比率平均值为37.31%，浓印文处与印文淡处峰面积比率差值为14.81%，具体数据统计见下表。可见，浓印文处与印文淡处峰面积比率差值超出6%，通常情况下将峰面积比率差值超出6%作为判定2样本存在差异的标准，即同一印文浓与淡处样品结果存在差异。