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酸性水汽提装置技术改造

2011-02-09司艳霞刘友恩吴建玲牛向丽

河南化工 2011年7期
关键词:净化水侧线汽提

涂 联,司艳霞,刘友恩,吴建玲,牛向丽

(中原油田石油化工总厂,河南濮阳 457165)

1 装置概况

中原油田石油化工总厂酸性水汽提装置,于1996年8月建成投产,装置主要任务用水蒸气将催化裂化装置及常压蒸馏装置来的酸性水中的硫化氢和氨气汽提出来,得到净化水、氨水和酸性气,净化水回用到常压电脱盐装置,氨水回用到催化裂化和常压装置,酸性气作为硫氢化钠装置的原料生产硫氢化钠。

装置设计处理能力13.6万t/a(17 t/h),采用单塔加压侧线抽出汽提工艺氨在水中的溶解度大于硫化氢在水中的溶解度,随着温度的升高,溶解度下降。硫化氢和氨共存于水中时,它们处于化学电离和相平衡之中:

在常温下,硫化氢和氨溶解于水中,并电离成离子而存在于水中,当温度提高后,上式所示的三个平衡向右边移动,酸性水汽提就是利用这一原理,将原料水加热至140℃以上,破坏了硫化氢和氨在水中的平衡,促使它们从液相向汽相中转移,同时利用水蒸气来降低硫化氢和氨在汽相中的分压,进而降低硫化氢在水中的含量,达到净化酸性水的目的。

图1 酸性水装置原则流程图

2 装置改造前现状

2.1 原料酸性水性质变差,装置处理能力下降

原设计 H2S 1 750 mg/L,CO2280 mg/L,NH3650mg/L,而2009年实际原料水的硫化物平均为9 730.7 mg/L,最高 14 435.7 mg/L,最低 2 526.24 mg/L;氨氮平均:12 119.8 mg/L,最高:14 598.9 mg/L,最低:9 043.21 mg/L。经过对该装置2009年净化水产品质量统计分析,发现当酸性水来量大时或原料水性质发生变化时,对酸性水操作有非常大的影响,一般加工量在13 m3/h以上时,净化水中的氨氮含量>150 mg/L。不仅影响正常的生产,还影响总厂的外排水质量。

2.2 汽提蒸汽品质波动大

由于酸性水处理装置采用汽提蒸汽将酸性水中的硫化氢和氨汽提出来,其对汽提蒸汽品质要求较高,蒸汽压力、温度出现波动,将直接影响净化水、氨水质量。同时,汽提蒸汽直接进入汽提塔,也增加了全塔负荷,影响净化水、氨水质量。为了保证净化水的质量,提高了汽提塔塔顶温度,但由于氨盐的生成常常造成塔顶酸性气线堵塞(酸性气线DN50)。

2.3 侧线氨气三级冷凝冷却负荷小,温度高

侧线三级分液罐温度高,冬季生产时侧线氨气三级冷凝温度达到47℃,而夏季生产时最高超过55℃,氨水洗涤硫化物的温度≤40℃,显然,侧线氨气三级冷凝温度高。

2.4 全厂氨水量平衡困难

随着原油中氮化分物的增多,原料水中的氨氮增加,氨水浓度超高,氨水平衡困难,且氨水中硫化氢含量高,平均含量超过10 000 μg/g,加剧了生产装置设备的腐蚀。

2.5 氨气抽出口位置不合理

由于设计思路存在问题,所以侧线抽出口开口位置偏高,造成抽出气氨中H2S含量高,影响氨的质量和使用。另外汽提塔测量点少,没有准确塔板温度,使操作难度增大,影响平稳操作。

2.6 指标滞后

在90年代设计的含硫污水汽提净化水中的NH4-N要求小于160 mg/L,当时的指标没有考虑到对外排污水中NH4-N要求,所以设计塔板数少。另外在90年代人们没有认识到含硫污水中有固定铵,所以设计中没有降解固定铵设施。

3 改造方案

3.1 改造技术路线

①为节水、节能提高汽提塔分离效果,汽提塔由直接蒸汽汽提改造间接蒸汽汽提,增加一台重沸器,并将原蒸汽汽提流程保留,作为备用流程。②在汽提塔第17、19层开Dg20注碱口,利用液碱脱氨,增加10 m3容积碱渣储槽和2台0~100 L/h碱渣计量泵;③在主汽提塔侧线抽氨口在21层增加DN65抽出口一个。④在主汽提塔二层填料段增加一只热电偶,作为调节塔顶温度的灵敏板。⑤装置由常规仪表改造为DCS集散控制。⑥根据目前生产实际,塔顶酸性水管线由于腐蚀、结盐堵塞严重,将塔顶酸性气线由DN40改为DN50管线。⑦塔内目前无压降,经对汽提塔模拟核算,将塔上部填料高度由目前的4.5 m改为6 m;⑧根据目前实际对循环水线由目前的DN80改为DN150。

3.2 改造措施及内容

3.2.1 增加塔底重沸器

酸性水汽提装置增加塔底重沸器,首先可以减少进入处理塔的汽提蒸汽量,降低全塔负荷,也可为以后装置提高处理量打下基础。其次,通过重沸器加热酸性水,相比汽提蒸汽加热酸性水,其对蒸汽品质要求较低,可以有效地保证水处理塔的产品质量。重沸器热媒按1.0 MPa蒸汽考虑,重沸器型号为BJS1000-2.5-350-6/19-2 B=450,一台,富裕量为76.28%。

3.2.2 增加酸性水处理塔塔底抽出口

由于塔底标高较低,从塔底抽出作为重沸器的壳程入口,经过核算,由于静压较低,热虹吸式重沸器壳程无法自循环,重新核算后,增加酸性水处理塔塔底抽出斗,将重沸器的塔底抽出口提高至6 925 mm。

3.2.3 增加侧线抽出口

氨气从汽提塔25层塔盘抽出,鉴于氨水中H2S平均含量超过10 000 μg/g,增加汽提塔20层塔盘氨气抽出口,调整合适汽提塔氨富集区抽出口。

3.2.4 对侧线冷却器管线进行扩径更换

对侧线二级冷却器和三级冷却器循环冷水主管线进行扩径更换,由Φ89管线更换为Φ159管线,经现场测量,侧线二级冷却器循环冷水流量由1.3 t/h提高到4.2t/h,侧线三级冷却器循环冷水流量由0.5 t/h提高到1.4 t/h。侧线氨气三级冷凝温度可控制在34~43℃。

3.2.5 常规仪表改为先进的DCS集散控制

2009年9月份投资30万元将装置常规仪表改为DCS集散控制,改造后仪表运行平稳。酸性水汽提装置改造后的工艺流程图,见图2。

图2 2009年11月净化水质量折线图

4 改造效果

2009年9月,对酸性水装置进行了技术改造,经过一年多的运行,效果十分明显。

4.1 提高了净化水、氨水品质

我们对装置改造后的2009年11月净化水、氨水质量分别做了统计,净化水质量见图3。

图3 氨水质量折线图

从图3可以看出,净化水中H2S含量稳定,均低于50 mg/L;与技改前净化水中H2S含量持平。而净化水中NH3含量较技改前下降明显,全月共分析30次,其中,NH3含量均低于120 mg/L,大于100 mg/L以上为4次,为13.33%。

氨水中H2S含量均低于3 000 mg/L,全月平均含量为902.36 mg/L,与技改前的6个月平均的含量29 743.29 mg/L相比,下降明显。

4.2 降低了装置综合能耗

酸性水装置采用汽提蒸汽将酸性水中的H2S和NH3汽提出来,装置处理量为13 t/h,蒸汽消耗为2t/h。采用重沸器作为热源后,装置处理量为13 t/h,蒸汽消耗为2.5 t/h,增加了0.5 t/h,但可回收凝结水2.5 t/h,装置综合能耗降低了382 kJ/t,节约9.125 kg标油。

4.3 提高了装置自动化控制水平

装置由常规仪表改为DCS集散控制后,DCS功能丰富、系统可靠性高、集中监视、操作和管理,装置自动化控制水平大大提高,为装置的稳定运行提供了保证。

5 结论

酸性水汽提塔改为重沸器加热后有利于操作平稳,提高装置处理量,提高产品的质量,同时实现了节水节能。增加氨气抽出口,根据实际操作寻找最佳氨富集区抽出层,有利于降低氨水中硫化物含量。装置实现自动化控制,为平稳运行提供了保证。

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