药西瓜化学成分的研究

王爱琴，冯 雷，黄伟俊，林 琰*

（1.浙江中医药大学附属杭州市中医院，浙江 杭州 310007； 2.浙江省立同德医院，浙江 杭州 310012；3.衢州兴合资产经营有限责任公司，浙江 衢州 324000）

药西瓜又名苦西瓜、苦苹果，是葫芦科西瓜属植物药西瓜Citrulluscolocynthis（L.） Schrad.的干燥果实。药西瓜原产于北非的干旱地区，国内主要种植与新疆维吾尔族自治区，为维吾尔医学的习用药材，具有清热泻火、消食健胃的作用，常用于治疗肝炎、风湿性关节炎、便秘等症［1］。药西瓜主要含有葫芦烷型三萜及其皂苷类、黄酮类和脂类成分［2-8］，现代药理研究表面其具有抗炎［9］、抗氧化［10］、抗癌［11］、降糖［12］等活性，具有较高的药用价值。为进一步合理地开发利用药西瓜的潜在价值，本研究对其化学成分进行了系统研究，从95%乙醇提取物中分离鉴定了12 个葫芦烷型三萜类化合物，其中化合物1～10 为首次从西瓜属植物中分离得到，1 ～2 为自然界中少见的八降葫芦烷型三萜，9 为新天然产物。

1 材料

AVANCE Ⅲ600 MHz 核磁共振谱仪、TENSOR 27 傅里叶红外光谱仪（德国Bruker 公司）； Agilent 6210 质谱仪（美国Agilent 公司）； UV-2501 紫外分光光度计、CBM-20A 制备型高效液相色谱仪、Shim-pack GIST C18制备型色谱柱 （20 mm×250 mm，5 μm） （日本Shimadzu 公司）； 中低压制备液相色谱柱（瑞士Buchi 公司）； 薄层硅胶GF254及100～200、200～300 目柱分离硅胶（青岛海洋化工厂）。所有试剂均为色谱纯或分析纯（西陇化工股份有限公司）。

药西瓜于2020 年5 月购自新疆乌鲁木齐，经杭州市中医院方新华副主任药师鉴定为葫芦科西瓜属植物药西瓜Citrulluscolocynthis（L.） Schrad.的干燥果实。

2 提取与分离

将干燥的5 kg 药西瓜粉碎，20 L 95%乙醇室温冷浸提取3 次，每次4 d，提取期间不定期搅拌，合并提取液，减压浓缩，得粗浸膏350 g，用水混悬，依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，浓缩后分别得到石油醚萃取物76 g、二氯甲烷萃取物68 g、乙酸乙酯萃取物42 g、正丁醇萃取物97 g。

二氯甲烷萃取物经硅胶柱分离，以石油醚-乙酸乙酯 （10 ∶1 ～1 ∶2） 梯度洗脱，合并得到Fr.A～Fr.J。Fr.C 经硅胶、ODS-C18柱分离，以甲醇-水（40 ∶60 ～100 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.C-1～Fr.C-10，Fr.C-3 经硅胶柱分离，以石油醚-乙酸乙酯（5 ∶1） 洗脱，得到化合物2 （62.5 mg）；Fr.C-4 经半制备HPLC 纯化，以甲醇-水（68 ∶32）洗脱（检测波长210 nm），得到化合物3 （34.2 mg）、4 （7.8 mg）。Fr.D 经ODS-C18柱分离，以甲醇-水（50 ∶50 ～80 ∶20） 梯度洗脱，得到Fr.D-1～Fr.D-8，Fr.D-4 经半制备HPLC 纯化，以甲醇-水（63 ∶37） 洗脱（检测波长210 nm），得到化合物11 （36.3 mg）、9 （22.4 mg）、12 （32.7 mg）；Fr.D-5 经甲醇重结晶，得到化合物1 （18.9 mg）。Fr.E 经硅胶柱分离，以石油醚-乙酸乙酯（7 ∶3、6 ∶4、1 ∶2） 梯度洗脱，得到Fr.E-1 ～Fr.E-7，Fr.E-3 经半制备HPLC 纯化，以甲醇-水（66 ∶34）洗脱（检测波长210 nm），得到化合物7 （28.6 mg）； Fr.E-4 经硅胶柱分离，以石油醚-乙酸乙酯（4 ∶3、1 ∶1） 梯度洗脱，得到Fr.E-4-1 ～Fr.E-4-5，Fr.E-4-4 经半制备HPLC 纯化，以甲醇-水（70 ∶30） 洗脱（检测波长210 nm），得到化合物6 （6.9 mg）； Fr.E-5 经ODS-C18柱分离，以甲醇-水（35 ∶65～100 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.E-5-1 ～Fr.E-5-5，Fr.E-5-3 经半制备HPLC 纯化，以甲醇-水（64 ∶36） 洗脱（检测波长210 nm），得到化合物8 （37.5 mg）、10 （9.6 mg）、5 （5.8 mg）。

3 结构鉴定

化合物1： 白色粉末，ESI-MSm/z： 403.2［M＋COOH］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：5.68 （1H，d，J＝6.0 Hz，H-6），4.86 （1H，m，H-2），3.31 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12a），3.16（1H，brd，J＝12.6 Hz，H-10），2.67 （1H，m，H-1a），2.58 （1H，d，J＝17.4 Hz，H-17a），2.37 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12b），2.31 （1H，m，H-7a），2.29 （1H，d，J＝17.4 Hz，H-15a），2.12 （1H，d，J＝17.4 Hz，H-15b），2.08 （1H，d，J＝7.8 Hz，H-8），1.94 （1H，d，J＝17.4 Hz，H-17b），1.84 （1H，m，H-7b），1.61 （1H，m，H-1b），1.45 （3H，s，H-28），1.29 （3H，s，H-29），1.20 （3H，s，H-30），1.16 （3H，s，H-19），0.91 （3H，s，H-18）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 216.1 （C-3），213.6 （C-16），211.3（C-11），141.7 （C-5），120.0 （C-6），72.8 （C-2），51.5 （C-4），50.7 （C-9），50.1 （C-15），49.8 （C-17），46.6 （C-12），45.8 （C-14），44.9（C-13），43.5 （C-8），37.5 （C-1），34.7 （C-10），29.6 （C-29），24.8 （C-7），24.7 （C-18），22.3 （C-28），20.4 （C-19），19.5 （C-30）。以上数据与文献 ［13］ 报道基本一致，故鉴定为endecaphyllacin A。

化合物2： 白色粉末，ESI-MSm/z： 355.2［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ： 6.30（1H，d，J＝3.0 Hz，H-1），5.69 （1H，m，H-6），3.83 （1H，brs，H-10），3.34 （1H，d，J＝14.6 Hz，H-12a），2.61 （1H，d，J＝17.5 Hz，H-17a），2.43 （1H，d，J＝14.6 Hz，H-12b），2.31 （1H，d，J＝16.8 Hz，H-15a），2.29 （1H，m，H-7a），2.17 （1H，brs，H-8），2.15 （1H，d，J＝16.8 Hz，H-15b），1.97 （1H，d，J＝17.5 Hz，H-17b），1.90 （1H，m，H-7b），1.47 （3H，s，H-28），1.29 （3H，s，H-29），1.25 （3H，s，H-30），1.17 （3H，s，H-19），0.94 （3H，s，H-18）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 216.0 （C-16），212.1 （C-11），199.2 （C-3），147.9 （C-2），138.1 （C-5），120.4 （C-6），116.1 （C-1），51.1 （C-9），50.9 （C-15），49.9 （C-17），49.1（C-4），46.8 （C-12），45.8 （C-14），45.0 （C-13），42.7 （C-8），35.7 （C-10），28.2 （C-29），24.6 （C-18），24.5 （C-7），21.3 （C-28），20.5（C-19），18.9 （C-30）。以上数据与文献［13］ 报道基本一致，故鉴定为endecaphyllacin B。

化合物3： 白色粉末，ESI-MSm/z： 529.3［M＋COOH］-。1H-NMR （ 600 MHz，CDCl3）δ：5.96 （1H，d，J＝3.0 Hz，H-1），5.94 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-24），5.76 （1H，brs，H-6），4.55（1H，ddd，J＝3.0，8.4，11.4 Hz，H-23），4.40（1H，dt，J＝10.2，3.6 Hz，H-16），3.43 （1H，brs，H-10），3.05 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12a），2.54 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12b），2.38 （1H，m，H-7a），2.06 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-8），1.94 （1H，m，H-7b），1.94 （1H，d，J＝9.6 Hz，H-17），1.88 （1H，m，H-15a），1.72 （3H，s，H-19），1.70 （3H，s，H-26），1.54 （1H，m，H-15b），1.47 （1H，t，J＝13.8 Hz，H-22a），1.37 （1H，m，H-22b），1.35 （3H，s，H-21），1.32 （3H，s，H-29），1.30 （3H，s，H-28），1.22 （3H，s，H-27），1.03 （3H，s，H-18），0.98 （ 3H，s，H-30 ）；13C-NMR （ 150 MHz，CDCl3）δ： 213.2 （C-11），198.9 （C-3），144.7（C-2），136.9 （C-5），136.6 （C-25），125.1 （C-24），120.9 （C-6），115.1 （C-1），73.6 （C-20），73.1 （C-23），69.9 （C-16），55.2 （C-17），49.5（C-12），49.2 （C-9），48.5 （C-13），48.1 （C-14），47.7 （C-4），46.4 （C-22），41.7 （C-8），41.1 （C-15），34.7 （C-10），29.8 （C-21），25.9（C-26），23.8 （C-7），28.0 （C-29），20.5 （C-30），20.4 （C-27），20.3 （C-19），20.3 （C-28），19.9 （C-18）。以上数据与文献［14］ 报道基本一致，故鉴定为khekadaengenin Ⅳ。

化合物4： 白色粉末，ESI-MSm/z： 527.3［M＋COOH］-。1H-NMR （ 600 MHz，CDCl3）δ：5.96 （1H，brs，H-1），5.94 （1H，m，H-24），5.77 （1H，brs，H-6），4.70 （1H，t，J＝7.8 Hz，H-23），4.59 （1H，dt，J＝10.2，3.6 Hz，H-16），3.48 （1H，brs，H-10），3.05 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12a），2.54 （1H，d，J＝15.0 Hz，H-12b），2.38 （1H，m，H-7a），2.06 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-8），1.97 （1H，m，H-7b），1.97（1H，d，J＝9.6 Hz，H-17），1.89 （1H，m，H-15a），1.73 （3H，s，H-19），1.70 （1H，m，H-22a），1.66 （3H，s，H-26），1.47 （1H，m，H-22b），1.45 （1H，m，H-15b），1.35 （3H，s，H-21），1.31 （3H，s，H-28），1.31 （3H，s，H-29），1.23 （3H，s，H-27），1.03 （3H，s，H-18），0.98 （3H，s，H-30）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ： 213.3 （C-11），198.9 （C-3），136.9（C-5），144.7 （C-2），135.4 （C-25），124.9 （C-24），120.9 （C-6），115.1 （C-1），73.6 （C-20），71.5 （C-23），70.0 （C-16），55.4 （C-17），49.5（C-9），48.6 （C-12），48.4 （C-13），48.3 （C-4），47.7 （C-14），46.3 （C-22），41.7 （C-15），41.5 （C-8），34.7 （C-10），29.9 （C-21），28.0（C-29），26.2 （C-26），23.8 （C-7），20.5 （C-30），20.4 （C-27），20.3 （C-28），19.9 （C-18），18.1 （C-19）。以上数据与文献［14］ 报道基本一致，故鉴定为khekadaengenin Ⅴ。

化合物5： 白色粉末，ESI-MSm/z： 501.4［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ： 6.01（1H，brs，H-1），5.97 （1H，m，H-6），4.44（1H，t，J＝7.2 Hz，H-16），3.20 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12a），2.88 （1H，ddd，J＝16.2，8.0，5.4 Hz，H-23a），2.76 （1H，ddd，J＝16.2，8.0，5.4 Hz，H-23b），2.71 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12b），2.60 （1H，d，J＝7.8 Hz，H-17），2.55 （1H，ddd，J＝20.4，7.8，3.0 Hz，H-7a），2.29 （1H，dd，J＝20.4，5.4 Hz，H-7b），2.17（1H，d，J＝7.8 Hz，H-8），1.91 （1H，dd，J＝13.2，9.0 Hz，H-15），1.75 （2H，m，H-24），1.48 （3H，s，H-29），1.34 （3H，s，H-28），1.41 （3H，s，H-21），1.30 （3H，s，H-19），1.25 （ 6H，s，H-27），1.22 （ 6H，s，H-26，30），0.97 （3H，s，H-18）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ： 217.2 （ C-22 ），214.1 （ C-11 ），174.3 （ C-3），135.0 （ C-1），133.7 （ C-5），124.8 （ C-6），118.9 （ C-10），80.8 （ C-20），71.3 （C-16），70.8 （C-25），59.7 （C-17），51.7（C-13），51.4 （C-12），49.6 （C-14），48.5 （C-15），46.0 （C-9），43.6 （C-4），43.5 （C-8），38.1 （ C-24），33.1 （ C-23），29.4 （ C-27），29.13 （C-28），29.14 （C-26），25.8 （C-19），25.51 （ C-21），25.49 （ C-7），22.6 （ C-29），20.0 （C-18），18.6 （C-30）。以上数据与文献［15］ 报道基本一致，故鉴定为neocucurbitacin C。

化合物6： 白色粉末，ESI-MSm/z： 543.2［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 5.98（1H，s，H-1），5.83 （ 1H，m，H-6），4.25（1H，t，J＝7.8 Hz，H-16），3.09 （1H，d，J＝14.5 Hz，H-12a），2.80 （1H，ddd，J＝16.8，10.2，4.8 Hz，H-23a），2.74 （1H，d，J＝14.5 Hz，H-12b），2.51 （1H，m，H-17），2.49 （1H，m，H-23b），2.46 （1H，m，H-7a），2.19 （1H，m，H-7b），2.10 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-8），2.04 （ 2H，m，H-24 ），1.96 （ 3H，s，-OCOOH），1.85 （1H，dd，J＝14.4，9.0 Hz，H-15a），1.46 （3H，s，H-29），1.45 （3H，s，H-26），1.42 （3H，s，H-27），1.37 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-15b），1.40 （3H，s，H-21），1.32（3H，s，H-28），1.28 （3H，s，H-19），1.20（3H，s，H-30），0.98 （3H，s，H-18）；13C-NMR（150 MHz，CDCl3）δ： 214.0 （C-22），211.7 （C-11），172.7 （C-3），170.5 （-OCOOH），134.1（C-1），133.1 （C-5），122.8 （C-6），117.2 （C-10），81.4 （C-25），79.1 （C-20），71.0 （C-16），58.1 （C-17），50.8 （C-13），50.3 （C-12），48.8（C-14），47.8 （C-9），45.1 （C-15），42.6 （C-4），42.1 （C-8），34.8 （C-24），30.8 （C-23），29.0 （C-28），26.3 （C-27），25.0 （C-7），26.1（C-26），25.1 （ C-29），24.5 （ C-21），22.6（-OCOOH），22.0 （C-19），19.9 （C-18），18.1（C-30）。以上数据与文献［16］ 报道基本一致，故鉴定为neocucurbitacin D。

化合物7： 白色粉末，ESI-MSm/z： 559.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 5.94（1H，m，H-6），4.29 （1H，m，H-16），3.90（1H，s，H-3），3.11 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12a），2.79 （1H，ddd，J＝5.4，9.6，15.6 Hz，H-23a），2.74 （1H，m，H-10），2.64 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12b），2.50 （2H，m，overlapped，H-7a，17），2.49 （1H，d，J＝5.4，9.6，15.6 Hz，H-23b），2.40 （1H，dd，J＝13.2，5.4 Hz，H-1a），2.22 （1H，dd，J＝13.2 Hz，H-1b），2.04 （ 3H，m，H-7b，24 ），1.95 （ 3H，s，-OCOOH），1.83 （1H，d，J＝13.2 Hz，H-15a），1.45 （3H，s，H-26），1.42 （3H，s，H-27），1.40 （1H，d，J＝13.2 Hz，H-15b），1.39 （3H，s，H-21），1.32 （3H，s，H-29），1.26 （3H，s，H-19），1.18 （3H，s，H-30），0.95 （3H，s，H-18），0.80 （3H，s，H-28）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ： 214.0 （C-22），211.9 （C-11），210.7（C-2），170.5 （-OCOOH），138.4 （C-5），122.0（C-6），81.4 （C-25），80.3 （C-3），79.1 （C-20），71.1 （C-16），57.9 （C-17），50.7 （C-14），48.8 （C-12），48.5 （C-9），48.3 （C-13），46.8（C-4），45.6 （C-15），42.8 （C-8），38.9 （C-1），36.4 （C-10），34.9 （C-24），30.8 （C-23），26.3（C-26），26.0 （C-27），24.2 （C-29），23.9 （C-7），22.5 （-OCOOH），21.1 （C-28），20.2 （C-18），20.0 （C-30），18.8 （C-19）。以上数据与文献［17］ 报道基本一致，故鉴定为23，24-dihydroisocucurbitacin B。

化合物8： 白色粉末，ESI-MSm/z： 517.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 5.94（1H，m，H-6），4.29 （1H，t，J＝7.2 Hz，H-16），3.89 （1H，s，H-3），3.12 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12a），2.92 （1H，ddd，J＝6.0，8.4，14.4 Hz，H-23a），2.73 （1H，m，H-10），2.63 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12b），2.62 （1H，m，H-23b），2.56 （1H，d，J＝7.2 Hz，H-17），2.48 （1H，m，H-7a），2.41 （1H，m，H-1a），2.23 （1H，m，H-1b），2.20 （1H，m，H-7b），2.03 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-8），1.82 （2H，m，H-24），1.41 （3H，s，H-21），1.32 （3H，s，H-29），1.27 （3H，s，H-19），1.23 （3H，s，H-27），1.20 （3H，s，H-26），1.17 （3H，s，H-30），0.95 （3H，s，H-18），0.80 （3H，s，H-28）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ： 215.6 （C-22），212.0 （C-11），210.8 （C-2），138.4 （C-5），122.0 （C-6），80.3 （C-3），79.3 （C-20），71.1 （C-16），70.5 （C-25），57.9 （C-17），50.9（C-14），48.7 （C-12），48.5 （C-9），48.2 （C-13），46.8 （C-4），45.5 （C-15），42.8 （C-8），39.0 （C-1），37.0 （C-24），36.4 （C-10），31.0（C-23），30.0 （C-27），28.9 （C-26），24.7 （C-21），24.2 （C-29），23.9 （C-7），21.1 （C-28），20.2 （C-30），19.9 （C-18），18.9 （C-19）。以上数据与文献 ［2］ 报道基本一致，故鉴定为dihydro-epi-isocucurbitacin D。

化合物9： 白色粉末，ESI-MSm/z： 601.3［M＋COOH］-。UV （ CH3OH）λmaxlogε： 200（0.76），268 （0.51） nm； IR （KBr）vmax： 3 437、2 976、1 688、1 384、1 091、1 047 cm-1。1H-NMR（600 MHz，CDCl3）、13C-NMR （150 MHz，CDCl3）数据见表1，与文献［18］ 报道基本一致，故鉴定为（9β，10α） -25- （acetyloxy） -2，20-dihydroxy-9-methyl-19-norlanosta-1，5-diene-3，11，16，22-tetrone，结构见图1。

图1 化合物9 的结构Fig.1 Structure of compound 9

表1 化合物9 的1H-NMR、13C-NMR 数据Tab.1 1H-NMR and 13C-NMR data on compound 9

化合物10： 白色粉末，ESI-MSm/z： 561.3［M-H］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 5.71（1H，brs，H-6），4.28 （1H，t，J＝7.8 Hz，H-16），4.08 （1H，m，H-2），3.24 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12a），3.18 （1H，d，J＝3.6 Hz，H-3），2.80 （1H，m，H-23a），2.66 （1H，d，J＝13.2 Hz，H-10），2.60 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12b），2.54 （1H，d，J＝6.6 Hz，H-17），2.53（1H，m，H-23b），2.39 （1H，m，H-7a），2.04（2H，m，H-24），1.92 （1H，m，H-7b），1.93（3H，s，-OCOOH），1.92 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-8），1.87 （1H，dt，J＝13.8，3.6 Hz，H-1a），1.82 （1H，m，H-15a），1.48 （1H，dt，J＝13.8，3.6 Hz，H-1b），1.45 （3H，s，H-27），1.43（3H，s，H-26），1.40 （3H，s，H-21），1.38（1H，m，H-15b），1.32 （3H，s，H-30），1.15（3H，s，H-28），1.11 （3H，s，H-29），1.08（3H，s，H-19），0.95 （3H，s，H-18）；13C-NMR（150 MHz，CDCl3）δ： 214.2 （C-22），213.4 （C-11），170.6 （-OCOOH），142.1 （ C-5），118.6（C-6），81.4 （C-25），79.2 （C-20），76.4 （C-3），71.3 （C-16），70.2 （C-2），57.8 （C-17），50.9 （C-14），48.9 （C-12），48.4 （C-9），48.3（C-13），45.7 （C-15），42.8 （C-8），42.1 （C-4），35.0 （C-24），31.7 （C-10），30.8 （C-23），29.4 （C-1），26.3 （C-29），26.1 （C-26），26.0（C-27），24.6 （C-28），24.3 （C-21），24.0 （C-7），22.6 （-OCOOH），20.3 （C-19），19.9 （C-18），19.2 （C-30）。以上数据与文献［19］ 报道基本一致，故鉴定为dihydrocucurbitain Q。

化合物11： 白色粉末，ESI-MSm/z： 601.3［M ＋COOH］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ：7.05 （1H，d，J＝15.4 Hz，H-24），6.46 （1H，d，J＝15.4 Hz，H-23），5.95 （1H，d，J＝2.7 Hz，H-1），5.76 （1H，m，H-6），4.37 （1H，t，J＝7.4 Hz，H-16），3.48 （1H，brs，H-10），3.21（1H，d，J＝14.5 Hz，H-12a），2.71 （1H，d，J＝14.5 Hz，H-12b），2.48 （1H，d，J＝7.1 Hz，H-17 ），2.38 （ 1H，m，H-7a ），2.01 （ 2H，overlapped，H-7b，8），2.00 （3H，s，-OCOOH），1.88 （1H，m，H-15a），1.56 （3H，s，H-27），1.56 （3H，s，H-27），1.54 （3H，s，H-26），1.47 （1H，m，H-15b），1.43 （3H，s，H-21），1.38 （3H，s，H-30），1.35 （3H，s，H-28），1.25 （3H，s，H-29），1.03 （3H，s，H-19），0.99 （ 3H，s，H-18 ）；13C-NMR （ 150 MHz，CDCl3）δ： 212.9 （C-11），202.6 （C-22），198.8（C-3），170.4 （-OCOOH），152.1 （C-24），144.7（C-2），136.9 （C-5），120.9 （C-6），120.5 （C-23），114.9 （C-1），79.5 （C-25），78.3 （C-20），71.5 （ C-16），58.4 （ C-17），50.8 （ C-13），49.01 （ C-9），48.99 （ C-12），48.3 （ C-14），47.7 （C-4），41.8 （C-8），45.7 （C-15），34.8（C-10），28.1 （C-28），26.6 （C-26），26.0 （C-27），24.1 （ C-21 ），23.7 （ C-7 ），22.1 （-OCOOH），20.3 （ C-29），20.2 （ C-19），20.0（C-18），18.5 （C-30）。以上数据与文献［20］ 报道基本一致，故鉴定为cucurbitacin E。

化合物12： 白色粉末，ESI-MSm/z： 581.3［M ＋COOH］-。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ：5.95 （1H，d，J＝3.0 Hz，H-1），5.77 （1H，brs，H-6），4.33 （1H，m，H-16），3.22 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12a），2.82 （1H，m，H-23a），2.72 （1H，d，J＝14.4 Hz，H-12b），2.52 （1H，m，H-23b），2.51 （1H，m，H-17），2.38 （1H，m，H-7a），2.06 （1H，m，H-8），2.05 （2H，m，H-24），2.03 （1H，m，H-7b），1.96 （3H，s，H-CH3），1.85 （1H，m，H-15a），1.46 （3H，s，H-27），1.44 （1H，overlapped，H-15b），1.43（3H，s，H-26），1.42 （1H，s，H-21），1.40（3H，s，H-30），1.36 （3H，s，H-28），1.24（3H，s，H-29），1.03 （3H，s，H-19），0.99（3H，s，H-18）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ：214.1 （C-22），212.9 （C-11），198.8 （C-3），170.5 （-OCOOH），144.7 （C-2），137.0 （C-5），120.9 （C-6），114.9 （C-1），81.4 （C-25），79.1（C-20），71.2 （C-16），58.0 （C-17），50.8 （C-14），49.03 （C-12），48.98 （C-9），48.5 （C-13），47.7 （C-4），45.8 （C-15），41.7 （C-8），34.9 （C-10），34.8 （C-24），30.8 （C-23），28.0（C-28），26.3 （C-27），26.0 （C-26），24.6 （C-21），23.7 （C-7），22.6 （-OCOOH），20.3 （C-29），20.2 （C-18），20.0 （C-19），18.3 （C-30）。以上数据与文献［4］ 报道基本一致，故鉴定为dihydrocucurbitacin E。

4 讨论

本实验通过硅胶柱、ODS-C18柱、半制备HPLC 等方法对药西瓜的化学成分进行研究，从中分离得到12 个化合物，其中化合物1 ～2 为自然界少见的八降葫芦烷型三萜，9 为新天然产物，1 ～10 为首次从西瓜属中分离得到。上述结果丰富了药西瓜的化学组成，有助于发现结构新颖的化合物，为其药效物质基础及其潜在药用价值的研究提供了一定参考。