黄果茄果甾体成分及其体外抗炎活性

刘 艳，孟 欣，许振鹏，潘 娟，管 伟，郝智超，王达圣，匡海学，杨炳友

（黑龙江中医药大学，教育部北药基础与应用研究重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040）

黄果茄为茄科茄属植物，收录于《中药大辞典》 《中华本草》，传统药用部位为根、果实、种子，具有清热利湿、消瘀止痛的功效。黄果茄作为阿育吠陀医学中一种重要常用药物，在印度、斯里兰卡、巴基斯坦等国被广泛用于咳嗽、哮喘，甚至是癌症等疾病的治疗［1-3］，也可用于抗菌、抗感染、改善糖尿病症状等［4-5］。目前国内外学者对其各方面药理作用进行了研究，然而对其化学成分的研究不足。课题组研究发现，黄果茄果中化学成分复杂多样，甾体类［6］、芳香类［7］、脂质类［8］化合物是其主要成分，为进一步开发利用黄果茄果，本研究对其正丁醇部分、乙酸乙酯部分、水部分分别进行分离纯化，共得到31 个化合物，并对其体外抗炎活性进行检测，为充分开发利用黄果茄果资源提供理论基础。

1 材料

Waters e2695-2424-2998 型、515-2414 型高效液相色谱仪及XBridge C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm； 19 mm×250 mm，10 μm）、SunFire C18色谱柱（4.6 mm× 250 mm，5 μm； 10 mm×250 mm，5 μm）、Atlantis® prep T3色谱柱（19 mm×250 mm，10 μm）（美国Waters 公司）； LC-20AR/RID-20A 型半制备高效液相色谱仪（日本岛津公司）； Bruker-400/600 型超导核磁共振光谱仪（德国Bruker 公司）； FDU-1200 型冷冻干燥机（日本EYELA 公司）； 硅胶柱（青岛海洋化工厂）； ODS（日本YMC 公司）； 反相MCI （日本三菱公司）；薄层色谱硅胶60 F254板、Rp-18 硅胶板 （德国Merck 公司）； AB-8 大孔树脂（沧州宝恩吸附材料科技有限公司）； 制备型薄层层析硅胶板（烟台江友硅胶开发有限公司）。甲醇、乙腈为色谱纯（德国Merck 公司）； 氘代试剂（美国剑桥公司）； 水为超纯水［屈臣氏集团（香港） 有限公司］。

RAW 264.7 细胞系 （武汉大学细胞保藏中心）； 胎牛血清（以色列BI 公司）； DMEM （美国Corning 公司）； 脂多糖（美国Sigma 公司）； 无水对氨基苯磺酸（天津市光复精细化工研究所）；Nα-萘乙二胺（天津市傲然精细化工研究所）。吲哚美辛（天津天药药业股份有限公司）。

黄果茄果于2016 年3 月采收于广西桂林，经黑龙江中医药大学药学院药用植物学教研室樊锐锋副教授鉴定为茄科茄属植物黄果茄Solanum xanthocarpumSchrad.et Wendl.的果实，标本（编号20160327） 保存于黑龙江中医药大学药学院中药化学实验室。

2 提取与分离

取干燥粉碎的黄果茄果9.0 kg，6 倍量70%乙醇回流提取3 次，每次2 h，滤过，合并提取液，减压回收溶剂，得提取物2 473.6 g，加水混悬均匀，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，减压浓缩干燥，得石油醚部位膏状物34.0 g、乙酸乙酯部位膏状物150.1 g、正丁醇部位冷冻干燥粉末393.8 g、水部位冷冻干燥粉末1 605.0 g。

正丁醇部位冷冻干燥粉末（280.0 g） 经硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇（10 ∶1 ～0 ∶1） 梯度洗脱，经TLC、HPLC 检识合并，得到Fr.Ⅰ～Fr.Ⅶ。Fr.Ⅰ（7.7 g） 经硅胶柱，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶0～0 ∶1） 梯度洗脱，得到Fr.Ⅰ-1～Fr.Ⅰ-18。Fr.Ⅰ-8 经TLC 检识，以二氯甲烷-甲醇（20 ∶1） 为展开剂，得到化合物21 （2.2 mg）。Fr.Ⅱ（66.3 g）经ODS 柱，以甲醇-水（1 ∶4 ～1 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.Ⅱ-1～Fr.Ⅱ-5。Fr.Ⅱ-2 （12.2 g） 经硅胶柱分离，再经制备HPLC，以80%甲醇分离纯化，得到化合物9 （5.9 mg，tR＝76.8 min），以82%甲醇分离纯化，得到化合物10 （6.1 mg，tR＝19.8 min）、11 （6.5 mg，tR＝104.6 min）、12 （6.5 mg，tR＝104.6 min）、13 （5.4 mg，tR＝40.7 min）。Fr.Ⅲ（82.7 g） 经ODS 柱，以甲醇-水（1 ∶4 ～1 ∶0）梯度洗脱，得到Fr.Ⅲ-1 ～Fr.Ⅲ-5。Fr.Ⅲ-4 （19.0 g） 经ODS 柱，再经制备HPLC，以68%甲醇分离纯化，得到化合物3 （166.5 mg，tR＝24.5 min），以52%甲醇分离纯化，得到化合物22 （15.0 mg，tR＝65.2 min），以62% 甲醇分离纯化，得到化合物5 （15.2 mg，tR＝142.1 min），以67%甲醇分离纯化，得到化合物2 （76.3 mg，tR＝20.4 min），以59%甲醇分离纯化，得到化合物31 （22.5 mg，tR＝40.3 min），以46%甲醇分离纯化，得到化合物30（7.0 mg，tR＝60.2 min）、21 （2.2 mg）。Fr.Ⅲ-5（21.3 g） 经硅胶柱分离，再经制备HPLC，以76%甲醇分离纯化，得到化合物4 （7.8 mg，tR＝20.7 min），以73% 甲醇分离纯化，得到化合物6（4.8 mg，tR＝20.8 min），以77% 甲醇分离纯化，得到化合物1 （60.2 mg，tR＝16.8 min）、7 （219.5 mg，tR＝15.6 min），以66%甲醇分离纯化，得到化合物8 （8.0 mg，tR＝101.0 min），以甲醇分离纯化，得到化合物24 （13.1 mg，tR＝31.3 min）。Fr.Ⅳ（42.7 g） 经ODS 柱，以甲醇-水（1 ∶9 ～1 ∶0）梯度洗脱，得到Fr.Ⅳ-1 ～Fr.Ⅳ-15。Fr.Ⅳ-10 经硅胶柱分离，得到化合物15 （35.4 mg）、18 （16.8 mg）； Fr.Ⅳ-11 经硅胶柱分离，再经制备HPLC，以甲醇-水-浓氨水（64 ∶36 ∶0.01） 分离纯化，得到化合物16 （31.8 mg，tR＝103.06 min），以甲醇-水-浓氨水（54 ∶46 ∶0.01） 分离纯化，得到化合物17 （37.5 mg，tR＝17.4 min）。Fr.Ⅳ-12 经硅胶柱分离，再经制备HPLC，以甲醇-水-浓氨水（72 ∶28 ∶0.01） 分离纯化，得到化合物19 （24.5 mg，tR＝65.0 min），以甲醇-水-浓氨水（80 ∶20 ∶0.01） 分离纯化，得到化合物20 （6.3 mg，tR＝53.2 min）。Fr.Ⅴ（38.5 g） 经ODS 柱，以甲醇-水（1 ∶9～1 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.Ⅴ-1 ～Fr.Ⅴ-12。Fr.Ⅴ-7、Fr.Ⅴ-9 经ODS 柱分离，经制备HPLC，以73%甲醇分离纯化，得到化合物14 （12.1 mg，tR＝30.3 min） 以75%甲醇分离纯化，得到化合物28 （2.9 mg，tR＝18.2 min）。

乙酸乙酯部位膏状物（100.0 g） 经硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶0 ～0 ∶1） 梯度洗脱，经TLC、HPLC 检识合并，浓缩干燥，得到Fr.A ～Fr.E。Fr.A （18.5 g） 经硅胶柱，以聚乙烯-乙酸乙酯（1 ∶0 ～1 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.A-1 ～Fr.A-21。Fr.A-3 经硅胶柱，以聚乙烯-乙酸乙酯（30 ∶1 ～1 ∶0） 梯度洗脱，得到化合物25 （9.8 mg）、26 （19.6 mg）。Fr.B （33.0 g） 经硅胶柱，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶0 ～0 ∶1） 梯度洗脱，得到Fr.B-1 ～Fr.B-5。Fr.B-3 经硅胶柱，以聚乙烯-乙酸乙酯（20 ∶1～1 ∶0） 梯度洗脱，得到化合物22（15.5 mg）、27 （10.6 mg）。Fr.E （15.3 g） 经ODS 柱，以甲醇-水（1 ∶9 ～1 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.E-1 ～Fr.E-43。Fr.E-37 经制备HPLC，以93%甲醇分离纯化，得到化合物23 （2.3 mg，tR＝105.5 min）。

水部位冷冻干燥粉末（1 000.0 g） 溶于2.0 L水中，缓缓加入95% 乙醇8.0 L，充分搅拌，于4 ℃冷藏12 h，滤取上清液，浓缩后得提取物86.6 g，经AB-8 大孔树脂柱，依次用0、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、100%甲醇洗脱，经TLC、HPLC 检识合并，得到Fr.1～Fr.4。Fr.4 （36.4 g） 经MCI 柱，以甲醇-水（3 ∶7 ～1 ∶0） 梯度洗脱，得到Fr.4-1 ～Fr.4-31。Fr.4-14 经制备HPLC，以62% 甲醇分离纯化，得到化合物29 （2.5 mg，tR＝30.4 min）。

3 结构鉴定

化合物1： 白色无定形粉末，分子式C57H92O27，HR-ESI-MSm/z： 1 209.592 2 ［M＋H］＋，1 226.619 4［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.29（1H，m，H-6），0.79 （3H，s，18-CH3），1.02（3H，s，19-CH3），1.06 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），1.38 （3H，s，27-CH3），1.75 （3H，d，J＝6.2 Hz，Glc-H-6″），1.62 （3H，d，J＝6.2 Hz，Glc-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ：37.5 （C-1），30.2 （C-2），78.1 （C-3），40.5（C-4），140.8 （C-5），121.9 （C-6），32.3 （C-7），31.7 （C-8），50.3 （C-9），37.2 （C-10），21.1 （C-11），39.0 （C-12），39.8 （C-13），56.5（C-14），32.2 （C-15），81.0 （C-16），62.7 （C-17），16.2 （C-18），19.4 （C-19），38.6 （C-20），15.2 （ C-21），120.3 （ C-22），33.1 （ C-23），34.0 （C-24），83.9 （C-25），77.5 （C-26），24.4（C-27），100.3 （ Glc-C-1′），78.5 （ Glc-C-2′），77.0 （Glc-C-3′），77.6 （Glc-C-4′），77.8 （Glc-C-5′），61.3 （ Glc-C-6′），102.1 （ Rha-C-1″），72.6 （Rha-C-2″），72.6 （Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），70.5 （ Rha-C-5″），18.5 （ Rha-C-6″），102.9 （ Rha-C-1‴），72.6 （ Rha-C-2‴），72.8（Rha-C-3‴），74.2 （ Rha-C-4‴），70.4 （ Rha-C-5‴），18.7 （ Rha-C-6‴），105.0 （ Glc-C-1″″），75.4 （Glc-C-2″″），78.6 （Glc-C-3″″），71.6 （Glc-C-4″″），78.0 （ Glc-C-5″″），62.9 （ Glc-C-6″″），105.5 （ Glc-C-1″‴），75.2 （ Glc-C-2″‴），78.6（Glc-C-3″‴），71.8 （ Glc-C-4″‴），78.4 （ Glc-C-5″‴），62.5 （Glc-C-6″‴）。以上数据与文献 ［9］报道基本一致，故鉴定为multifidoside。

化合物2： 白色无定形粉末，分子式C45H72O17，HR-ESI-MSm/z： 885.485 6 ［M ＋H］＋，902.512 7［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，CD3OD）δ： 0.81（3H，s，18-CH3），0.98 （ 3H，s，19-CH3），1.06 （3H，d，J＝6.8 Hz，21-CH3），1.26 （3H，s，27-CH3）；13C-NMR （100 MHz，CD3OD）δ：38.6 （C-1），30.8 （C-2），79.2 （C-3），39.4（C-4，20），142.0 （C-5），122.6 （C-6），32.8（C-7，8），51.7 （C-9），38.1 （C-10），22.0 （C-11），40.9 （C-12），41.6 （C-13），57.7 （C-14），33.2 （C-15），82.2 （C-16），63.2 （C-17），16.6（C-18），19.9 （C-19），15.1 （C-21），121.8 （C-22），33.6 （C-23），33.8 （C-24），85.6 （C-25），70.4 （C-26），24.3 （C-27），100.4 （Glc-C-1′），79.3 （Glc-C-2′），78.0 （Glc-C-3′），79.9 （Glc-C-4′），76.6 （ Glc-C-5′），62.0 （ Glc-C-6′），102.3 （ Rha-C-1″），72.1 （ Rha-C-2″），72.3（ Rha-C-3″），73.7 （ Rha-C-4″），69.8 （ Rha-C-5″），17.9 （Rha-C-6″），103.0 （Rha-C-1‴），72.2（Rha-C-2‴），72.4 （ Rha-C-3‴），73.9 （ Rha-C-4‴），70.7 （Rha-C-5‴），18.0 （Rha-C-6‴）。以上数据与文献［10-11］ 报道基本一致，故鉴定为nuatigenin-3-O-β-chacotriose。

化合物3： 白色无定形粉末，分子式C51H86O21，HR-ESI-MSm/z： 1 035.575 1 ［M＋H］＋，1 052.602 0［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.32（1H，m，H-6），0.70 （3H，s，18-CH3），1.03（3H，s，19-CH3），1.16 （3H，d，J＝6.5 Hz，21-CH3），1.02 （3H，m，27-CH3），4.82 （1H，d，J＝7.6 Hz，Glc-H-1′），6.38 （1H，s，Rha-H-1″），1.75 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6″），5.84（1H，s，Rha-H-1‴），1.61 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （ 100 MHz，C5D5N ）δ：37.6 （C-1），30.3 （C-2），78.2 （C-3），39.1（C-4），140.9 （C-5），122.1 （C-6），32.3 （C-7，8），50.5 （C-9），37.1 （C-10），21.4 （C-11），40.2 （C-12），42.4 （C-13），57.1 （C-14），24.7（C-15），28.3 （C-16），53.1 （C-17），12.1 （C-18），19.5 （C-19），41.6 （C-20），12.5 （C-21），73.1 （C-22），33.8 （C-23），31.3 （C-24），34.3（C-25），75.4 （ C-26），17.7 （ C-27），100.3（Glc-C-1′），78.0 （Glc-C-2′），78.3 （Glc-C-3′），78.7 （Glc-C-4′），77.0 （Glc-C-5′），61.4 （Glc-C-6′），102.1 （ Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.8 （Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），69.6 （Rha-C-5″），18.7 （ Rha-C-6″），103.0 （ Rha-C-1‴），72.6 （ Rha-C-2‴），72.9 （ Rha-C-3‴），74.2（Rha-C-4‴），70.5 （ Rha-C-5‴），18.6 （ Rha-C-6‴），105.0 （Glc-C-1″″），75.3 （Glc-C-2″″），78.7（ Glc-C-3″″），71.8 （ Glc-C-4″″），78.6 （ Glc-C-5″″），62.9 （Glc-C-6″″）。以上数据与文献［12］报道基本一致，故鉴定为solaviaside A。

化合物4： 白色无定形粉末，分子式C45H72O16，HR-ESI-MSm/z： 869.490 7 ［M ＋H］＋，886.517 7［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，CD3OD）δ： 5.38（1H，brd，J＝3.6 Hz，H-6），0.83 （3H，s，18-CH3），1.04 （3H，s，19-CH3），0.96 （3H，d，J＝7.1 Hz，21-CH3），0.80 （3H，d，J＝6.6 Hz，27-CH3），4.50 （1H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′），5.20 （1H，d，J＝ 1.4 Hz，Rha-H-1″），1.23（3H，d，J＝6.8 Hz，Rha-H-6″），4.83 （1H，d，J＝1.4 Hz，Rha-H-1‴），1.28 （3H，d，J＝6.5 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，CD3OD）δ： 38.6 （C-1），31.6 （C-2），79.3 （C-3），39.5（C-4），141.9 （C-5），122.6 （C-6），33.0 （C-7），32.7 （C-8），51.7 （C-9），38.0 （C-10），22.0 （C-11），41.0 （C-12），41.5 （C-13），57.7（C-14），33.2 （C-15），82.1 （C-16），64.0 （C-17），17.5 （C-18），19.9 （C-19），42.7 （C-20），15.1 （ C-21），110.3 （ C-22），32.8 （ C-23），30.7 （C-24），29.4 （C-25），68.1 （C-26），17.0（C-27），100.4 （ Glc-C-1′），79.2 （ Glc-C-2′），76.6 （Glc-C-3′），79.8 （Glc-C-4′），78.0 （Glc-C-5′），61.9 （ Glc-C-6′），102.3 （ Rha-C-1″），72.3 （ Rha-C-2″，3″），73.9 （ Rha-C-4″），69.8（Rha-C-5″），18.0 （ Rha-C-6″），103.0 （ Glc-C-1‴），72.1 （Glc-C-2‴），72.2 （Glc-C-3‴），73.7（Glc-C-4‴），70.6 （Glc-C-5‴），17.8 （Glc-C-6‴）。以上数据与文献［13］ 报道基本一致，故鉴定为薯蓣皂苷。

化合物5： 白色无定形粉末，分子式C52H86O22，HR-ESI-MSm/z： 1 063.569 7 ［M＋H］＋，1 080.597 0［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.32（1H，m，H-6），0.82 （3H，s，18-CH3），1.04（3H，s，19-CH3），1.07 （3H，d，J＝7.5 Hz，21-CH3），1.04 （3H，s，27-CH3），3.35 （3H，s，28-OCH3），4.87 （1H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′），6.41 （1H，s，Rha-H-1″），1.76 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），5.87 （1H，s，Rha-H-1‴），1.63 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （C-1），30.2 （C-2），78.1 （C-3），39.0 （C-4），140.8（C-5），121.8 （C-6），32.2 （C-7），31.4 （C-8），50.1 （C-9），37.2 （C-10），20.8 （C-11），38.9（C-12），41.3 （C-13），55.5 （C-14），35.3 （C-15），119.0 （C-16），72.4 （C-17），13.8 （C-18），19.4 （C-19），34.2 （C-20），17.4 （C-21），87.5 （C-22），30.0 （C-23），32.0 （C-24），34.1（C-25），75.1 （C-26），17.7 （C-27），50.4 （C-28），100.4 （Glc-C-1′），77.8 （Glc-C-2′），78.6（Glc-C-3′），78.7 （Glc-C-4′），77.0 （Glc-C-5′），61.3 （Glc-C-6′），102.0 （Rha-C-1″），72.6 （Rha-C-2″），72.9 （ Rha-C-3″），74.2 （ Rha-C-4″），69.6 （ Rha-C-5″），18.7 （ Rha-C-6″），102.9（Rha-C-1‴），72.6 （ Rha-C-2‴），72.8 （ Rha-C-3‴），74.0 （Rha-C-4‴），70.4 （Rha-C-5‴），18.5（Rha-C-6‴），105.0 （Glc-C-1″″），75.3 （Glc-C-2″″），78.6 （Glc-C-3″″），71.8 （Glc-C-4″″），78.0（Glc-C-5″″），62.9 （Glc-C-6″″）。以上数据与文献［12］ 报道基本一致，故鉴定为solaviaside B。

化合物6： 白色无定形粉末，分子式C50H82O22，HR-ESI-MSm/z： 1 035.538 9 ［M＋H］＋，1 052.566 1［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.29（1H，t，H-6），0.79 （3H，s，18-CH3），1.03（3H，s，19-CH3），1.17 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），0.98 （3H，d，J＝6.4 Hz，27-CH3），4.99 （1H，d，J＝7.6 Hz，Gal-H-1′），6.29 （1H，s，Rha-H-1″），1.68 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），5.04 （1H，d，J＝7.5 Hz，Xyl-H-1‴），4.89（1H，d，J＝7.6 Hz，Glc-H-1″″）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.3 （C-1），30 （C-2），78.2（C-3），38.6 （C-4），140.7 （C-5），121.5 （C-6），32.0 （C-7），31.4 （C-8），50.1 （C-9），36.9 （C-10，23），20.8 （C-11），40.3 （C-12），40.6 （C-13，20），56.3 （C-14），32.1 （C-15），81.1 （C-16），64 （C-17），16.2 （C-18），19.2（C-19），16.0 （C-21），110.4 （C-22），28.0 （C-24），34.0 （C-25），74.8 （C-26），16.9 （C-27），100.3 （Gal-C-1′），76.3 （Gal-C-2′），84.8 （Gal-C-3′），70.1 （Gal-C-4′），75.0 （Gal-C-5′），62.0（Gal-C-6′），102 （Rha-C-1″），72.4 （Rha-C-2″），72.7 （Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），69.2 （Rha-C-5″），18.4 （ Rha-C-6″），106.6 （ Xyl-C-1‴），74.5 （Xyl-C-2‴），77.3 （Xyl-C-3‴），70.8 （Xyl-C-4‴），66.9 （ Xyl-C-5‴），104.8 （ Glc-C-1″″），75.0 （Glc-C-2″″），78.3 （Glc-C-3″″），71.5 （Glc-C-4″″），78.4 （Glc-C-5″″），62.7 （Glc-C-6″″）。以上数据与文献 ［14］ 报道基本一致，故鉴定为indioside C。

化合物7： 白色无定形粉末，分子式C51H82O22，HR-ESI-MSm/z： 1 047.539 8 ［M＋H］＋，1 064.566 5［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.29（1H，brd，J＝4.5 Hz，H-6），0.78 （3H，s，18-CH3），1.02 （3H，s，19-CH3），1.06 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），1.38 （3H，s，27-CH3），4.96 （2H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′，1″″），5.86（1H，s，Rha-H-1″），1.75 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），6.40 （ 1H，s，Rha-H-1‴），1.62（3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （ C-1），30.2 （ C-2），78.1 （C-3），40.5 （C-4），140.8 （C-5），121.9（C-6），32.3 （C-7），31.6 （C-8），50.3 （C-9），37.1 （C-10），21.1 （C-11），39.0 （C-12），39.8（C-13），56.5 （C-14），32.2 （C-15），81.0 （C-16），62.7 （C-17），16.2 （C-18），19.4 （C-19），38.6 （ C-20），15.2 （ C-21），120.2 （ C-22），33.1 （C-23），34.0 （C-24），83.9 （C-25），77.5（C-26），24.4 （C-27），100.3 （Glc-C-1′），78.6（Glc-C-2′），77.0 （Glc-C-3′），77.8 （Glc-C-4′），78.0 （Glc-C-5′），61.3 （Glc-C-6′），102.1 （Rha-C-1″），72.9 （ Rha-C-2″），72.6 （ Rha-C-3″），74.2 （Rha-C-4″），69.6 （Rha-C-5″），18.7 （Rha-C-6″），102.9 （Rha-C-1‴），72.6 （Rha-2‴），72.8（Rha-C-3‴），74.0 （ Rha-C-4‴），70.4 （ Rha-C-5‴），18.5 （ Rha-C-6‴），105.5 （ Glc-C-1″″），75.4 （Glc-C-2″″），77.8 （Glc-C-3″″），71.6 （Glc-C-4″″），78.5 （Glc-C-5″″），62.5 （Glc-C-6″″）。以上数据与文献 ［15］ 报道基本一致，故鉴定为aculeatiside A。

化合物8： 白色无定形粉末，分子式C45H72O18，HR-ESI-MSm/z： 901.480 8 ［M ＋H］＋，918.507 7［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 5.29（1H，brd，J＝4.5 Hz，H-6），0.78 （3H，s，18-CH3），1.02 （3H，s，19-CH3），1.06 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），1.38 （3H，s，27-CH3），4.96 （2H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′，1‴），5.86（1H，s，Rha-H-1″），1.75 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR （ 100 MHz，C5D5N ）δ：37.4 （C-1），30.2 （C-2），78.2 （C-3），39.3（C-4），140.8 （C-5），121.8 （C-6），32.2 （C-7，15），31.6 （C-8），50.2 （C-9），37.0 （C-10），21.1 （C-11），39.8 （C-12），40.5 （C-13），56.5（C-14），80.9 （C-16），62.5 （C-17），16.2 （C-18），19.4 （C-19），38.6 （C-20），15.2 （C-21），120.2 （ C-22），33.1 （ C-23），34.0 （ C-24），83.8 （ C-25），77.5 （ C-26），24.4 （ C-27），102.5 （Glc-C-1′），75.6 （Glc-C-2′），76.7 （Glc-C-3′），78.3 （Glc-C-4′），77.2 （Glc-C-5′），61.6（Glc-C-6′），102.7 （ Rha-C-1″），72.7 （ Rha-C-2″），72.8 （Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），70.4（Rha-C-5″），18.6 （ Rha-C-6″），105.5 （ Glc-C-1‴），75.4 （Glc-C-2‴），78.6 （Glc-C-3‴，5‴），71.6 （Glc-C-4‴），62.7 （Glc-C-6‴）。以上数据与文献［16］ 报道基本一致，故鉴定为26-O- （β-Dglucopyranosyl） nuatigenin 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-（1→4） -β-D-glucopyranoside。

化合物9： 白色无定形粉末，分子式C39H62O12，HR-ESI-MSm/z： 723.431 9 ［M＋H］＋。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ： 5.30 （1H，brs，H-6），0.82（3H，s，18-CH3），1.06 （ 3H，s，19-CH3），1.14 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），0.69 （3H，d，J＝5.5 Hz，27-CH3），4.98 （1H，d，J＝7.9 Hz，Gal-H-1′），4.41 （2H，d，J＝5.9 Hz，Gal-H-6′），6.31 （1H，brs，Rha-H-1″），1.69 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （C-1），30.2 （C-2），77.7 （C-3），38.9 （C-4），140.9 （C-5），121.6 （C-6），32.2 （ C-7，15），31.6 （ C-8），50.2 （ C-9），37.1 （C-10），21.0 （C-11），39.8 （C-12），40.4（C-13），56.6 （C-14），81.0 （C-16），62.8 （C-17），16.3 （C-18），19.4 （C-19），41.9 （C-20），15.0 （ C-21），109.2 （ C-22），31.8 （ C-23），29.2 （C-24），30.5 （C-25），66.8 （C-26），17.2（C-27），100.7 （ Gal-C-1′），75.9 （ Gal-C-2′），76.6 （ Gal-C-3′，5′），70.8 （ Gal-C-4′），62.3（Gal-C-6′），102.0 （ Rha-C-1″），72.5 （ Rha-C-2″），72.8 （Rha-C-3″），74.2 （Rha-C-4″），69.3（Rha-C-5″），18.5 （Rha-C-6″）。以上数据与文献［17］ 报道基本一致，故鉴定为smilacinoside A。

化合物10： 白色无定形粉末，分子式C39H62O13，HR-ESI-MSm/z： 739.426 8 ［M＋H］＋。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ： 5.32 （1H，brs，H-6），0.85（3H，s，18-CH3），0.91 （ 3H，s，19-CH3），1.18 （3H，d，J＝6.8 Hz，21-CH3），1.22 （3H，s，27-CH3），4.96 （1H，d，J＝7.7 Hz，Glc-H-1′），4.27 （1H，overlap，Glc-H-6′a），4.14 （1H，overlap，Glc-H-6′b），5.92 （1H，brs，Rha-H-1″），1.73 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR（150 MHz，C5D5N）δ： 37.4 （C-1），30.1 （C-2），78.2 （C-3），39.2 （C-4），140.8 （C-5），121.7 （C-6），32.2 （C-7，15），31.6 （C-8），50.2 （C-9），37.0 （C-10），21.0 （C-11），39.8（C-12），40.4 （C-13），56.6 （C-14），81.3 （C-16），62.9 （C-17），16.3 （C-18），19.3 （C-19），41.9 （ C-20），15.1 （ C-21），109.5 （ C-22），27.8 （C-23），33.8 （C-24），65.9 （C-25），69.8（C-26），26.9 （C-27），102.4 （Glc-C-1′），75.5（Glc-C-2′），76.6 （Glc-C-3′），78.1 （Glc-C-4′），77.1 （Glc-C-5′），61.4 （Glc-C-6′），102.6 （Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.8 （ Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），70.3 （Rha-C-5″），18.5 （Rha-C-6″）。以上数据与文献［18］ 报道基本一致，故鉴定为dioseptemloside H。

化合物11： 白色无定形粉末，分子式C39H62O12，HR-ESI-MSm/z： 723.431 8 ［M＋H］＋。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ： 0.82 （3H，s，18-CH3），0.91（3H，s，19-CH3），1.14 （3H，d，J＝6.8 Hz，21-CH3），1.08 （3H，d，J＝6.8 Hz，27-CH3），1.74 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR（150 MHz，C5D5N）δ： 37.4 （C-1），30.1 （C-2），78.2 （C-3），39.2 （C-4），140.8 （C-5），121.7 （C-6），32.1 （C-7），31.6 （C-8），50.2（C-9），37.0 （C-10），21.0 （C-11），39.8 （C-12），40.4 （C-13），56.6 （C-14），32.2 （C-15，23），81.0 （C-16），62.8 （C-17），16.3 （C-18），19.3 （ C-19），41.9 （ C-20），15.0 （ C-21），109.2 （ C-22），29.2 （ C-24），30.5 （ C-25），66.8 （C-26），17.2 （C-27），102.4 （Glc-C-1′），75.5 （Glc-C-2′），76.6 （Glc-C-3′），78.1 （Glc-C-4′），77.1 （ Glc-C-5′），61.4 （ Glc-C-6′），102.6 （ Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.8（ Rha-C-3″），74.0 （ Rha-C-4″），70.3 （ Rha-C-5″），18.5 （Rha-C-6″）。以上数据与文献［19］ 报道基本一致，故鉴定为progenin Ⅱ。

化合物12： 白色无定形粉末，分子式C39H62O12，HR-ESI-MSm/z： 723.431 8 ［M＋H］＋。与化合物11互为同分异构体。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ：0.83 （ 3H，s，18-CH3），1.06 （ 3H，s，19-CH3），1.13 （3H，d，J＝5.8 Hz，21-CH3），0.69（3H，d，J＝5.5 Hz，27-CH3），1.74 （3H，d，J＝ 6.1 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR （ 150 MHz，C5D5N）δ： 16.2 （C-18），19.3 （C-19），42.4（C-20），14.8 （C-21），109.6 （C-22），26.3 （C-23），26.1 （C-24），27.5 （C-25），65.0 （C-26），16.2 （C-27）。其余核磁碳谱数据与化合物11 相同，推测两者结构差异在于C-25 位构型不同，化合物11 的C-25 位为R构型，当C-25 位为S构型时，由于甲基处于直立键，对F 环的碳原子产生屏蔽作用，C-23、C-24、C-26、C-27 位移值会向高场移动，特别是C-23 位由于γ斜式效应，其位移值将向高场移动超过5.0×10-6［10］，从而判断化合物12 的C-25 为S构型。以上数据与文献［20］报道基本一致，故鉴定为yamogenin-3-O- ［α-L-rhamnopyranosyl- （1→4）］ -β-D-glucopyranoside。

化合物13： 白色无定形粉末，分子式C34H56O9，HR-ESI-MSm/z： 626.426 8 ［M ＋NH4］＋。1H-NMR（600 MHz，C5D5N）δ： 5.38 （1H，t，H-6），0.83 （ 3H，s，18-CH3），1.03 （ 3H，s，19-CH3），1.19 （3H，d，J＝6.9 Hz，21-CH3），1.00（3H，d，J＝6.7 Hz，27-CH3），3.26 （3H，s，28-OCH3），4.85 （1H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 37.7 （C-1），32.6 （C-2），71.2 （C-3），43.4 （C-4），141.9（C-5），121.0 （C-6），32.2 （C-7），31.6 （C-8），50.3 （C-9），37.0 （C-10），21.1 （C-11），39.8（C-12），40.8 （C-13），56.6 （C-14），32.1 （C-15），81.2 （C-16），64.1 （C-17），16.2 （C-18，21），19.5 （C-19），40.4 （C-20），112.6 （C-22），30.7 （C-23），28.1 （C-24），34.2 （C-25），75.2 （ C-26），17.1 （ C-27），47.2 （ C-28），105.0 （Glc-C-1′），75.2 （Glc-C-2′），78.6 （Glc-C-3′），71.7 （Glc-C-4′），78.5 （Glc-C-5′），62.8（Glc-C-6′）。NOESY 谱中发现H-1 （δH1.81） 和Hβ-19 （δH1.03） 相关，可知H-1 （δH1.11） 为α构型，又发现Hα-1 （δH1.11） 和H-3 （δH3.85）相关，从而判断3-OH 为β 构型。C-26 位的2 个质子信号δ3.60 （26-Ha）、δ3.96 （26-Hb） 化学位移差值Δab为0.36，判断25 位为R构型。以上数据与文献 ［21-22］ 报道基本一致，故鉴定为（25R） -furost-5-en-3β，26-diol-22α-methoxy -26-Oβ-D-glucopyranoside。

化合物14： 白色无定形粉末，分子式C52H86O22，HR-ESI-MSm/z： 1 063.569 7 ［M＋H］＋，1 080.596 5［M＋NH4］＋。1H-NMR （600 MHz，C5D5N）δ： 5.31（1H，brs，H-6），0.81 （3H，s，18-CH3），1.04（3H，s，19-CH3），1.18 （3H，d，J＝5.2 Hz，21-CH3），1.00 （3H，d，J＝6.5 Hz，27-CH3），3.26 （3H，s，28-OCH3），4.91 （1H，overlap，Glc-H-1′），6.39 （ 1H，s，Rha-H-1″），1.76（3H，d，J＝5.9 Hz，Rha-H-6″），5.85 （1H，s，Rha-H-1‴），1.62 （3H，d，J＝5.9 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 37.4 （C-1），30.1 （C-2），78.6 （C-3），38.9 （C-4），140.8 （C-5），121.7 （C-6），32.2 （C-7），31.6（C-8），50.2 （C-9），37.0 （C-10），21.0 （C-11），39.7 （C-12），40.7 （C-13），56.5 （C-14），32.1 （C-15），81.2 （C-16），64.1 （C-17），16.2（C-18，21），19.3 （C-19），40.4 （C-20），112.6（C-22），30.7 （C-23），28.1 （C-24），34.1 （C-25），75.1 （C-26），17.1 （C-27），47.2 （C-28），100.2 （Glc-C-1′），77.7 （Glc-C-2′），78.4 （Glc-C-3′），78.0 （Glc-C-4′），76.8 （Glc-C-5′），61.2（Glc-C-6′），102.0 （ Rha-C-1″），72.5 （ Rha-C-2″），72.7 （Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），69.4（Rha-C-5″），18.6 （ Rha-C-6″），102.8 （ Rha-C-1‴），72.4 （Rha-C-2‴），72.8 （Rha-C-3‴），73.8（Rha-C-4‴），70.3 （ Rha-C-5‴），18.4 （ Rha-C-6‴），104.9 （Glc-C-1″″），75.1 （Glc-C-2″″），78.6（ Glc-C-3″″），71.7 （ Glc-C-4″″），77.9 （ Glc-C-5″″），62.8 （Glc-C-6″″）。以上数据与文献［23］报道基本一致，故鉴定为methyl protodioscin。

化合物15： 白色无定形粉末，分子式C45H73NO15，HR-ESI-MSm/z： 868.506 8 ［M ＋H］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 0.85 （3H，s，18-CH3），1.04（3H，s，19-CH3），1.07 （3H，d，J＝7.0 Hz，21-CH3），0.80 （3H，d，J＝5.1 Hz，27-CH3），6.40 （1H，s，Rha-H-1″），1.62 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），5.85 （1H，s，Rha-H-1‴），1.75（3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.6 （ C-1），30.2 （ C-2），78.0 （C-3），39.0 （C-4），140.8 （C-5），121.9（C-6），32.6 （C-7），31.6 （C-8），50.4 （C-9），37.2 （C-10），21.2 （C-11），40.1 （C-12），40.7（C-13），56.7 （C-14），32.4 （C-15），78.9 （C-16），63.6 （C-17），16.6 （C-18），19.4 （C-19），41.7 （C-20），15.8 （C-21），98.4 （C-22），34.7（C-23），31.1 （C-24），31.7 （C-25），48.1 （C-26），19.8 （ C-27），100.3 （ Glc-C-1′），78.1（Glc-C-2′），77.8 （Glc-C-3′），78.6 （Glc-C-4′），77.0 （Glc-C-5′），61.3 （Glc-C-6′），102.9 （Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.8 （ Rha-C-3″），74.0 （Rha-C-4″），70.4 （Rha-C-5″），18.5 （Rha-C-6″），102.1 （ Rha-C-1‴），72.6 （ Rha-C-2‴），72.9 （ Rha-C-3‴），74.2 （ Rha-C-4‴），69.6（Rha-C-5‴），18.7 （Rha-C-6‴）。以上数据与文献［24］ 报道基本一致，故鉴定为澳洲茄边碱。

化合物16： 白色无定形粉末，分子式C45H73NO15，HR-ESI-MSm/z： 868.506 6 ［M ＋H］＋。与化合物15 互为同分异构体。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 0.85 （3H，s，18-CH3），1.04 （3H，s，19-CH3），1.07 （3H，d，J＝7.0 Hz，21-CH3），0.80（3H，d，J＝6.3 Hz，27-CH3），6.41 （1H，s，Rha-H-1″），5.87 （1H，s，Rha-H-1‴）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （C-1），30.2 （C-2），78.0 （C-3），39.0 （C-4），140.8 （C-5），121.9 （C-6），32.4 （C-7），31.6 （C-8），50.4（C-9），37.2 （C-10），21.2 （C-11），40.2 （C-12），40.7 （C-13），56.1 （C-14），33.2 （C-15），78.6 （C-16），62.2 （C-17），16.9 （C-18），19.4（C-19），43.0 （C-20），16.2 （C-21），99.4 （C-22），27.1 （C-23），29.3 （C-24），31.5 （C-25），50.6 （C-26），19.8 （C-27），100.3 （Glc-C-1′），78.1 （Glc-C-2′），77.8 （Glc-C-3′），78.7 （Glc-C-4′），77.0 （ Glc-C-5′），61.3 （ Glc-C-6′），102.1 （ Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.9（ Rha-C-3″），74.2 （ Rha-C-4″），69.6 （ Rha-C-5″），18.7 （Rha-C-6″），102.9 （Rha-C-1‴），72.6（Rha-C-2‴），72.8 （ Rha-C-3‴），74.0 （ Rha-C-4‴），70.4 （Rha-C-5‴），18.5 （Rha-C-6‴）。以上数据与文献［25］ 报道基本一致，故鉴定为βslamarine，并且它与化合物15 的差异在于F 环构型相反，27-CH3耦合常数有明显差异。

化合物17： 白色无定形粉末，分子式C45H73NO15，HR-ESI-MSm/z： 868.506 7 ［M＋H］＋。碳谱显示该化合物C-16 位碳信号与化合物15 ～16 的差异最明显，即在于C-16 位构型不同。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 0.81 （3H，s，18-CH3），1.02 （3H，s，19-CH3），1.04 （3H，d，J＝7.0 Hz，21-CH3），0.75 （3H，d，J＝6.1 Hz，27-CH3），1.61（3H，d，J＝6.8 Hz，Rha-H-6″），1.73 （3H，d，J＝6.8 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （C-1），30.2 （C-2），78.0 （C-3），39.0 （C-4），140.8 （C-5），121.8 （C-6），32.2 （ C-7），31.7 （ C-8，25），50.2 （ C-9），37.1 （C-10），21.1 （C-11），39.5 （C-12），40.8（C-13），56.4 （C-14），32.5 （C-15），81.1 （C-16），62.8 （C-17），16.3 （C-18），19.4 （C-19），42.1 （C-20），15.7 （C-21），98.5 （C-22），33.7（C-23），29.6 （C-24），46.7 （C-26），19.1 （C-27），100.3 （Glc-C-1′），78.0 （Glc-C-2′），77.8（Glc-C-3′），78.6 （Glc-C-4′），77.0 （Glc-C-5′），61.3 （Glc-C-6′），102.9 （Rha-C-1″），72.6 （Rha-C-2″），72.8 （ Rha-C-3″），74.0 （ Rha-C-4″），70.4 （ Rha-C-5″），18.5 （ Rha-C-6″），102.1（Rha-C-1‴），72.6 （ Rha-C-2‴），72.9 （ Rha-C-3‴），74.2 （Rha-C-4‴），69.5 （Rha-C-5‴），18.7（Rha-C-6‴）。以上数据与文献［26］ 报道基本一致，故鉴定为16-epi-solamargine，为化合物15 ～16的同分异构体。

化合物18： 白色无定形粉末，分子式C45H73NO16，HR-ESI-MSm/z： 884.501 9 ［M ＋H］＋。1H-NMR（400 MHz，C5D5N）δ： 0.85 （3H，s，18-CH3），1.04 （3H，s，19-CH3），1.07 （3H，d，J＝7.0 Hz，21-CH3），0.80 （3H，d，J＝5.2 Hz，27-CH3），5.18 （1H，d，J＝7.8 Hz，Gal-H-1′），6.27 （1H，s，Rha-H-1″），1.67 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6″），4.92 （1H，d，J＝8.0 Hz，Glc-H-1‴）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.6（C-1），30.2 （C-2），77.5 （C-3），38.8 （C-4），140.9 （C-5），121.8 （C-6），32.6 （C-7），32.4（C-8），50.3 （C-9），37.2 （C-10），21.2 （C-11），40.1 （C-12），40.7 （C-13），56.7 （C-14），31.7 （C-15），78.5 （C-16），63.6 （C-17），16.6（C-18），19.4 （C-19），41.7 （C-20），15.7 （C-21），98.4 （C-22），34.7 （C-23），31.1 （C-24），31.6 （ C-25），48.1 （ C-26），19.8 （ C-27），100.4 （Gal-C-1′），76.6 （Gal-C-2′），84.9 （Gal-C-3′），70.5 （Gal-C-4′），75.0 （Gal-C-5′），62.6（Gal-C-6′），102.3 （ Rha-C-1″），72.6 （ Rha-C-2″），72.9 （Rha-C-3″），74.2 （Rha-C-4″），69.5（Rha-C-5″），18.7 （ Rha-C-6″），105.9 （ Glc-C-1‴），75.2 （Glc-C-2‴），78.8 （Glc-C-3‴），71.6（Glc-C-4‴），78.3 （Glc-C-5‴），62.6 （Glc-C-6‴）。以上数据与文献［27］ 报道基本一致，故鉴定为澳洲茄碱。

化合物19： 白色无定形粉末，分子式C39H63NO11，HR-ESI-MSm/z： 722.448 6 ［M ＋H］＋。1H-NMR（400 MHz，C5D5N）δ： 0.86 （3H，s，18-CH3），0.89 （3H，s，19-CH3），1.07 （3H，d，J＝7.1 Hz，21-CH3），0.80 （3H，d，J＝5.3 Hz，27-CH3），1.72 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.5 （C-1），30.2 （C-2），78.3 （C-3），39.3 （C-4），140.9（C-5），121.8 （C-6），32.6 （C-7），31.6 （C-8），50.3 （C-9），37.1 （C-10），21.2 （C-11），40.1（C-12），40.6 （C-13），56.7 （C-14），32.3 （C-15），78.8 （C-16），63.5 （C-17），16.6 （C-18），19.4 （C-19），41.6 （C-20），15.7 （C-21），98.4（C-22），34.7 （C-23），31.1 （C-24），31.6 （C-25），48.1 （C-26），19.8 （C-27），102.5 （Glc-C-1′），75.6 （ Glc-C-2′），78.4 （ Glc-C-3′），78.8（Glc-C-4′），76.7 （Glc-C-5′），61.5 （Glc-C-6′），102.7 （ Rha-C-1″），72.7 （ Rha-C-2″），72.9（ Rha-C-3″），74.0 （ Rha-C-4″），70.4 （ Rha-C-5″），18.6 （Rha-C-6″）。以上数据与文献［28］ 报道基本一致，故鉴定为客西茄碱。

化合物20： 白色无定形粉末，分子式C27H43NO2，HR-ESI-MSm/z： 414.337 6 ［M ＋H］＋。1H-NMR（400 MHz，C5D5N）δ： 0.88 （3H，s，18-CH3），1.03 （3H，s，19-CH3），1.08 （3H，d，J＝7.1 Hz，21-CH3），0.80 （3H，d，J＝5.5 Hz，27-CH3）；13C-NMR （100 MHz，C5D5N）δ： 37.8（C-1），32.4 （C-2），71.3 （C-3），43.5 （C-4），142.0 （C-5），121.1 （C-6），32.6 （C-7，15），31.8 （C-8），50.5 （C-9），37.0 （C-10），21.3（C-11），40.2 （C-12），40.7 （C-13），56.8 （C-14），78.9 （C-16），63.5 （C-17），16.6 （C-18），19.8 （C-19），41.6 （C-20），15.7 （C-21），98.4（C-22），34.6 （C-23），31.1 （C-24），31.6 （C-25），48.0 （C-26），19.6 （C-27）。以上数据与文献［29］ 报道基本一致，故鉴定为澳洲茄胺。

化合物21： 白色无定形粉末，分子式C29H50O，HR-ESI-MSm/z： 415.394 4 ［M ＋H］＋，432.421 1［M＋NH4］＋。1H-NMR （400 MHz，C5D5N）δ： 3.85（1H，m，H-3），5.42 （1H，brd，J＝4.4 Hz，H-6），0.68 （3H，s，18-CH3），1.06 （3H，s，19-CH3），0.99 （3H，d，J＝6.6 Hz，21-CH3），0.85（3H，overlap，26-CH3），0.87 （3H，overlap，27-CH3），0.88 （3H，overlap，29-CH3）；13C-NMR（100 MHz，C5D5N）δ： 37.9 （C-1），32.7 （C-2），71.3 （C-3），43.6 （C-4），142.0 （C-5），121.3 （C-6），32.3 （C-7），32.2 （C-8），50.5（C-9），37.0 （C-10），21.4 （C-11），40.1 （C-12），42.6 （C-13），57.0 （C-14），24.6 （C-15），28.6 （C-16），56.3 （C-17），12.2 （C-18），20.0（C-19），36.5 （C-20），19.6 （C-21），34.3 （C-22），26.5 （C-23），46.1 （C-24），29.5 （C-25），19.1 （C-26），19.3 （C-27），23.4 （C-28），12.1（C-29）。以上数据与文献［30］ 报道基本一致，故鉴定为β-sitosterol。

化合物22： 白色无定形粉末，分子式C29H48O，HR-ESI-MSm/z413.378 4 ［M＋H］＋。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 3.52 （1H，m，H-3），5.35（1H，t，H-6），0.70 （3H，s，18-CH3），1.01（3H，s，19-CH3），1.02 （3H，d，J＝6.7 Hz，21-CH3），5.15 （1H，dd，J＝15.2，8.7 Hz，H-22），5.02 （1H，dd，J＝15.2，8.7 Hz，H-23），0.83 （3H，d，J＝6.8 Hz，26-CH3），0.79 （3H，d，J＝6.5 Hz，27-CH3），0.85 （3H，t，J＝7.4 Hz，29-CH3）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ：37.4 （C-1），31.8 （C-2），72.0 （C-3），42.4（C-4），140.9 （C-5），121.9 （C-6），29.8 （C-7），32.0 （C-8，25），50.3 （C-9），36.7 （C-10），21.2 （C-11，26），39.8 （C-12），42.5 （C-13），57.0 （C-14），24.5 （C-15），29.1 （C-16），56.1 （C-17），12.2 （C-18），19.6 （C-19），40.6（C-20），21.4 （C-21），138.5 （C-22），129.4（C-23），51.4 （C-24），19.1 （C-27），25.6 （C-28），12.4 （C-29）。以上数据与文献［31］ 报道基本一致，故鉴定为豆甾醇。

化合物23： 白色颗粒状固体，分子式C35H58O6，HR-ESI-MSm/z： 575.430 9 ［M ＋H］＋。1H-NMR（600 MHz，C5D5N）δ： 5.35 （1H，t，H-6），0.68 （ 3H，s，18-CH3），0.94 （ 3H，s，19-CH3），1.08 （3H，d，J＝6.7 Hz，21-CH3），5.22（1H，dd，J＝15.2，8.8 Hz，H-22），5.07 （1H，overlap，H-23），0.91 （3H，d，J＝6.7 Hz，26-CH3），0.86 （3H，d，J＝6.8 Hz，27-CH3），0.89（3H，t，J＝7.4 Hz，29-CH3），5.07 （1H，d，J＝7.8 Hz，Glc-H-1′），4.58 （1H，dd，J＝11.8，2.0 Hz，Glc-H-6′a），4.43 （1H，dd，J＝11.8，5.3 Hz，Glc-H-6′ b ）；13C-NMR （ 150 MHz，C5D5N）δ： 37.4 （C-1，10），30.2 （C-2），78.5（C-3），39.3 （C-4，12），140.9 （C-5），121.9（C-6），32.0 （C-7），32.1 （C-8），50.3 （C-9），19.4 （C-11，26），42.3 （C-13），56.9 （C-14），24.5 （C-15），29.3 （C-16，25），56.0 （C-17），12.5 （C-18），19.1 （C-19），40.7 （C-20），21.4（C-21），138.8 （C-22），129.4 （C-23），51.4（C-24），21.2 （C-27），25.7 （C-28），12.2 （C-29），102.5 （Glc-C-1′），75.3 （Glc-C-2′），78.6（Glc-C-3′），71.7 （Glc-C-4′），78.0 （Glc-C-5′），62.8 （Glc-C-6′）。以上数据与文献［32］ 报道基本 一 致，故 鉴 定 为 stigmasterol-3-O-β-Dglucopyranoside。

化合物24： 白色无定形粉末，分子式C35H60O6，HR-ESI-MSm/z： 577.446 7 ［M ＋H］＋。1H-NMR（600 MHz，C5D5N）δ： 5.35 （1H，t，H-6），0.67 （ 3H，s，18-CH3），0.94 （ 3H，s，19-CH3），1.00 （3H，d，J＝6.1 Hz，21-CH3），0.87（3H，overlap，26-CH3），0.89 （3H，overlap，27-CH3），0.91 （3H，overlap，29-CH3），5.05 （1H，d，J＝7.7 Hz，Glc-H-1′），4.56 （1H，brd，J＝11.4 Hz，Glc-H-6′a），4.41 （1H，dd，J＝11.4，5.3 Hz，Glc-H-6′ b ）；13C-NMR （ 150 MHz，C5D5N）δ： 37.4 （C-1），30.2 （C-2），78.4 （C-3），39.3 （C-4），140.9 （C-5），121.8 （C-6），32.1 （C-7），32.0 （C-8），50.3 （C-9），36.9（C-10），21.2 （C-11），39.9 （C-12），42.4 （C-13），56.8 （C-14），24.5 （C-15），28.5 （C-16），56.2 （C-17），12.1 （C-18），19.9 （C-19），36.3（C-20），19.4 （C-21），34.2 （C-22），26.4 （C-23），46.0 （C-24），29.4 （C-25），19.0 （C-26），19.2 （ C-27），23.4 （ C-28），11.9 （ C-29），102.5 （Glc-C-1′），75.3 （Glc-C-2′），78.5 （Glc-C-3′），71.6 （Glc-C-4′），78.1 （Glc-C-5′），62.8（Glc-C-6′）。以上数据与文献［30］ 报道基本一致，故鉴定为β-sitosterol β-D-glucopyranoside。

化合物25： 白色无定形粉末，分子式C31H54O，HR-ESI-MSm/z： 441.411 6 ［M-H］-。1H-NMR（600 MHz，CDCl3）δ： 3.12 （1H，td，J＝10.6，4.7 Hz，H-3），5.18 （1H，d，J＝4.3 Hz，H-7）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ： 37.2 （C-1），31.1 （C-2），76.4 （C-3），40.4 （C-4），46.8（C-5），26.8 （C-6），117.6 （C-7），139.3 （C-8），49.8 （C-9），35.0 （C-10），21.5 （C-11），39.7 （C-12），43.5 （C-13），55.1 （C-14），23.1（C-15），28.1 （C-16），56.2 （C-17），12.0 （C-18），14.3 （C-19），36.7 （C-20），19.0 （C-21），34.1 （C-22），26.4 （C-23），46.0 （C-24），29.3（C-25），20.0 （C-26），19.2 （C-27），23.2 （C-28），12.1 （C-29），15.3 （C-30）。以上数据与文献［33］ 报道基本一致，故鉴定为24 （R） -ethyllophenol。

化合物26： 白色无定形粉末，分子式C37H54O4，HR-ESI-MSm/z： 563.409 8 ［M ＋H］＋。1H-NMR（600 MHz，CDCl3）δ： 0.62 （3H，s，18-CH3），0.93 （3H，s，19-CH3），0.95 （3H，d，J＝6.7 Hz，21-CH3），3.73 （ 1H，m，H-22 ），0.81（3H，d，J＝6.8 Hz，26-CH3），0.90 （3H，d，J＝7.3 Hz，27-CH3），0.90 （3H，d，J＝6.9 Hz，29-CH3），1.10 （3H，d，J＝5.7 Hz，30-CH3），8.06 （2H，brd，J＝7.4 Hz，C6H6-H-2′，6′），7.45 （2H，dd，J＝7.4，7.4 Hz，C6H6-H-3′，5′），7.56 （1H，dd，J＝7.4，7.4 Hz，C6H6-H-4′）；13C-NMR （150 MHz，CDCl3）δ： 36.4 （C-1），26.3 （C-2），79.1 （C-3），31.9 （C-4），60.2 （C-5），200.3 （C-6），123.8 （C-7），161.1（C-8），51.2 （C-9），39.5 （C-10），21.9 （C-11），39.0 （C-12），45.2 （C-13），55.1 （C-14），22.7 （C-15），27.2 （C-16），53.3 （C-17），12.5（C-18），14.8 （C-19），42.8 （C-20），12.7 （C-21），71.2 （C-22），30.2 （C-23），41.6 （C-24），28.9 （C-25），17.8 （C-26），20.7 （C-27），23.8（C-28），12.0 （ C-29），17.6 （ C-30），130.7（ C6H6-C-1′），129.7 （ C6H6-C-2′，6′），128.5（ C6H6-C-3′，5′），133.0 （ C6H6-C-4′），166.6（7′-CO）。以上数据与文献［34］ 报道基本一致，故鉴定为carpesterol。

化合物27： 针状结晶，分子式C36H52O4，HRESI-MSm/z： 549.394 5 ［M ＋H］＋。1H-NMR （600 MHz，CDCl3）δ： 4.69 （1H，td，J＝10.5，4.5 Hz，H-3），0.62 （3H，s，18-CH3），0.93 （3H，s，19-CH3），0.95 （3H，d，J＝6.7 Hz，21-CH3），3.76 （1H，m，22-H），0.84 （3H，d，J＝6.6 Hz，26-CH3），0.85 （3H，d，J＝6.7 Hz，27-CH3），0.89 （3H，d，J＝6.6 Hz，28-CH3），1.10 （3H，d，J＝5.8 Hz，29-CH3）；13C-NMR（150 MHz，CDCl3）δ： 36.4 （C-1），26.3 （C-2），79.1 （C-3），31.9 （C-4），60.2 （C-5），200.4（C-6），123.8 （C-7），161.2 （C-8），51.2 （C-9），39.5 （C-10），21.9 （C-11），39.0 （C-12），45.2 （C-13），55.1 （C-14），22.7 （C-15），27.0（C-16），53.3 （C-17），12.5 （C-18），14.8 （C-19），42.6 （C-20），12.6 （C-21），70.9 （C-22），34.3 （C-23），34.7 （C-24），33.6 （C-25），15.2（C-26），18.5 （C-27），20.0 （C-28），17.6 （C-29），130.7 （ C6H6-C-1′），129.7 （ C6H6-C-2′，6′），128.5 （ C6H6-C-3′，5′），133.0 （ C6H6-C-4′），166.6 （CO-7′）。以上数据与文献［35］ 报道基本一致，核磁碳谱显示它比化合物26 少1 个碳信号，由此推测缺少C-29 位甲基。在甲醇-二氯甲烷中得到了该化合物的单晶，通过Cu Kα X-射线晶体学分析进一步证实了其结构，鉴定为norcarpesterol。

化合物28： 白色无定形粉末，分子式C39H60O15，HR-ESI-MSm/z： 769.402 8 ［M ＋H］＋。1H-NMR（600 MHz，C5D5N）δ： 5.34 （1H，brd，J＝4.1 Hz，H-6），6.60 （1H，m，H-16），0.94 （3H，s，18-CH3），1.05 （ 3H，s，19-CH3），2.24（3H，s，21-CH3），4.95 （1H，overlap，Glc-H-1′），6.41 （1H，brs，Rha-H-1″），1.77 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6″），5.86 （1H，brs，Rha-H-1‴），1.64 （3H，d，J＝6.1 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 37.3 （C-1），30.1 （C-2），78.0 （C-3），39.0 （C-4），141.2（C-5），121.5 （C-6），31.8 （C-7），30.3 （C-8），50.7 （C-9），37.1 （C-10），20.9 （C-11），35.1（C-12），46.2 （C-13），56.4 （C-14），32.2 （C-15），144.6 （C-16），155.2 （C-17），15.9 （C-18），19.2 （C-19），196.2 （C-20），27.0 （C-21），100.2 （Glc-C-1′），77.7 （Glc-C-2′），78.0（Glc-C-3′），78.6 （Glc-C-4′），76.9 （Glc-C-5′），61.2 （Glc-C-6′），102.0 （Rha-C-1″），72.5 （Rha-C-2″），72.8 （ Rha-C-3″），74.1 （ Rha-C-4″），69.5 （ Rha-C-5″），18.6 （ Rha-C-6″），102.9（Rha-C-1‴），72.5 （ Rha-C-2‴），72.7 （ Rha-C-3‴），73.9 （Rha-C-4‴），70.4 （Rha-C-5‴），18.4（Rha-C-6‴）。以上数据与文献［36］ 报道基本一致，故鉴定为pregna-5，16-dien-3β-ol-20-one 3-Oα-L-rhamnopyranosyl- （ 1→2 ） - ［α-Lrhamnopyranosyl- （1→4）］ -β-D-glucopyranoside。

化合物29： 白色无定形粉末，分子式C39H60O16，HR-ESI-MSm/z： 785.396 4 ［M ＋H］＋。1H-NMR（600 MHz，C5D5N）δ： 5.34 （1H，brd，J＝4.9 Hz，H-6），6.60 （1H，brs，H-16），0.93 （3H，s，18-CH3），1.06 （ 3H，s，19-CH3），2.24（3H，s，21-CH3），4.93 （1H，d，J＝7.7 Hz，Gal-H-1′），6.30 （ 1H，brs，Rha-H-1″），1.69（3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），5.20 （1H，d，J＝ 7.8 Hz，Glc-H-1‴）；13C-NMR （150 MHz，C5D5N）δ： 37.3 （C-1），30.0 （C-2），78.3 （C-3），38.7 （C-4），141.2 （C-5），121.4 （C-6），31.7 （C-7），30.2 （C-8），50.6 （C-9），37.0（C-10），20.8 （C-11），35.0 （C-12），46.2 （C-13），56.4 （C-14），32.2 （C-15），144.7 （C-16），155.1 （C-17），15.8 （C-18），19.2 （C-19），196.3 （C-20），27.0 （C-21），100.3 （Gal-C-1′），76.4 （Gal-C-2′），84.8 （Gal-C-3′），70.3（Gal-C-4′），74.8 （Gal-C-5′），62.5 （Gal-C-6′），102.1 （ Rha-C-1″），72.5 （ Rha-C-2″），72.8（ Rha-C-3″），74.1 （ Rha-C-4″），69.3 （ Rha-C-5″），18.5 （Rha-C-6″），105.8 （Glc-C-1‴），74.9（Glc-C-2‴），78.4 （Glc-C-3‴），71.5 （Glc-C-4‴），77.4 （Glc-C-5‴），62.4 （Glc-C-6‴）。以上数据与文献［12］ 报道基本一致，故鉴定为3-O-α-Lrhamnopyranosyl- （1 →2） -O- ［β-D-glucopyranosyl-（1→3）］ -β-D-galactopyranosyl-pregna-5，16-dien-3β-ol-20-one。

化合物30： 白色无定形粉末，分子式C40H62O17，HR-ESI-MSm/z： 815.407 3 ［M ＋H］＋，832.434 0［M＋NH4］＋。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ： 5.41（1H，brd，J＝5.2 Hz，H-6），0.82 （3H，s，18-CH3），1.04 （3H，s，19-CH3），1.50 （3H，s，21-CH3），4.50 （1H，d，J＝7.9 Hz，Glc-H-1′），5.21 （1H，brs，Rha-H-1″），1.26 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），4.84 （1H，brs，Rha-H-1‴），1.24 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR（150 MHz，CD3OD）δ： 38.5 （C-1），30.7 （C-2），79.2 （C-3），39.5 （C-4），141.9 （C-5），122.4 （C-6），32.8 （C-7），32.2 （C-8），51.4（C-9），37.9 （C-10），21.2 （C-11），39.7 （C-12），41.3 （C-13），57.1 （C-14），32.8 （C-15），84.0 （C-16），64.9 （C-17），14.0 （C-18），19.8（C-19），75.4 （C-20），19.4 （C-21），180.1 （C-22），100.4 （Glc-C-1′），80.0 （Glc-C-2′），76.6（Glc-C-3′），79.3 （Glc-C-4′），78.0 （Glc-C-5′），62.0 （Glc-C-6′），102.3 （Rha-C-1″），72.4 （Rha-C-2″），72.2 （ Rha-C-3″），73.7 （ Rha-C-4″），69.8 （ Rha-C-5″），17.9 （ Rha-C-6″），103.0（Rha-C-1‴），72.4 （ Rha-C-2‴），72.2 （ Rha-C-3‴），73.9 （Rha-C-4‴），70.7 （Rha-C-5‴），18.0（Rha-C-6‴）。该化合物与化合物31 数据基本一致，仅在苷元E 环上差异较大，根据核磁谱图判断其结构是后者20 位上的氢被羟基取代，以上数据与文献［37］ 报道基本一致，故鉴定为chonglouoside SL-7。

化合物31： 白色无定形粉末，分子式C40H62O16，HR-ESI-MSm/z： 799.412 8 ［M ＋H］＋，816.439 7［M＋NH4］＋。1H-NMR （600 MHz，CD3OD）δ： 5.41（1H，m，H-6），0.78 （3H，s，18-CH3），1.07（3H，s，19-CH3），1.31 （3H，d，J＝7.6 Hz，21-CH3），5.22 （ 1H，brs，Glc-H-1′），4.86（1H，brs，Rha-H-1″），1.28 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6″），4.52 （1H，d，J＝7.9 Hz，Rha-H-1‴），1.26 （3H，d，J＝6.2 Hz，Rha-H-6‴）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ： 38.5 （C-1），30.7 （C-2），79.3 （C-3），39.5 （C-4），142.0（C-5），122.4 （C-6），33.0 （C-7），32.6 （C-8），51.7 （C-9），38.0 （C-10），21.5 （C-11），39.0（C-12），42.5 （C-13），55.8 （C-14），34.0 （C-15），84.8 （C-16），60.0 （C-17），14.0 （C-18），19.8 （ C-19），37.5 （ C-20），18.1 （ C-21），184.0 （C-22），100.8 （Glc-C-1′），78.2 （Glc-C-2′），78.5 （ Glc-C-3′），79.0 （ Glc-C-4′），77.4（Glc-C-5′），61.8 （ Glc-C-6′），102.5 （ Rha-C-1″），73.0 （Rha-C-2″），73.3 （Rha-C-3″），74.6（ Rha-C-4″），70.0 （ Rha-C-5″），19.1 （ Rha-C-6″），103.4 （Rha-C-1‴），73.0 （Rha-C-2‴），73.2（Rha-C-3‴），74.4 （ Rha-C-4‴），70.9 （ Rha-C-5‴），19.0 （Rha-C-6‴）。以上数据与文献 ［38］报道基本一致，故鉴定为dumoside。

4 体外抗炎活性研究

将RAW 264.7 细胞培养于含10% 胎牛血清、100 U/mL 青霉素/链霉素的DMEM 培养基中，对数生长期者接种于96 孔板中，细胞密度为1.0×104/孔，设置空白组、模型组、药物组（各化合物），阳性组（吲哚美辛），每组3 个复孔，于37 ℃、5% CO2培养箱中培养过夜。次日，将5、10、20、30、50 μmol/L 待测药物和终质量浓度为1 μg/mL 的LPS 与细胞共同培养24 h，空白组加入DMEM 培养基，模型组加入含LPS 的培养基。取100 μL 培养上清，转至新的96 孔板中，分别加入NO 检测试剂Griess 试剂A 液、B 液（A 液为对氨基苯磺酸0.5 g，溶于150 mL 10% 稀醋酸中； B 液为N-α-萘乙二胺0.1 g，溶于20 mL 水中，10%稀醋酸稀释至150 mL） 各50 μL，避光显色30 min，在540 nm 波长处检测光密度（OD） 计算IC50值，数据以（±s） 表示，结果见表1，可知化合物1～8、10、13、26、30～31 对NO 的抑制活性较高，IC50值在30～50 μmol/L 之间。

表1 各化合物抑制NO 的IC50值（±s，n＝3）Tab.1 IC50 values of various compounds inhibiting NO （±s，n＝3）

表1 各化合物抑制NO 的IC50值（±s，n＝3）Tab.1 IC50 values of various compounds inhibiting NO （±s，n＝3）

化合物IC50/（μmol·L-1）化合物IC50/（μmol·L-1）化合物IC50/（μmol·L-1）1 48.68±4.56 12—23＞50 2 31.14±2.87 1333.74±3.21 24＞50 3 41.38±4.63 14＞50 25＞50 4 42.15±4.34 15—2637.16±4.14 5 32.02±3.50 16—27—6 30.53±3.37 17—28＞50 7 43.58±4.76 18—29＞50 8 34.26±3.42 19—3045.16±4.62 9＞50 20—3142.35±3.87 1046.42±4.10 21＞50吲哚美辛2.24±0.26 11—22—

5 结论

本研究从黄果茄果70% 乙醇提取物中分离得到31 个化合物，包括14 个甾体皂苷、6 个甾体生物碱、7 个甾醇、2 个C21甾体、2 个C22甾体，其中化合物1、30 为首次从茄科植物中分离得到，2～8、16～17、31 为首次从该植物中分离得到，丰富了黄果茄果的化学成分，为之后相关开发应用提供了基础。同时，对各化合物体外抗炎活性进行考察，发现21 个对LPS 诱导RAW 264.7 细胞的NO释放有抑制效果。