肉苁蓉中多元素含量测定研究

贾彩惠，王宗梅 *，滕维锋 ，李瑞宾 ，杨江江 ，王懂帅

1.青海省产品质量检验检测院（西宁 810000）；2.甘肃中商食品检验检测有限公司（兰州 730010）；3.甘肃省商业科技研究所有限公司（兰州 730010）

肉苁蓉与同属植物管花肉苁蓉的干燥带鳞叶肉质茎为药典中药材肉苁蓉的基源植物[1-3]。在国内肉苁蓉主要分布于内蒙古、甘肃、青海、新疆、宁夏等西北地区[4-7]。肉苁蓉具有补肾壮阳、填精补髓、养血润燥、悦色延年等功效，主治男子阳痿、带下血崩、腰膝冷痛、血枯便秘等[8-11]。

肉苁蓉主要化学成分有苯乙醇苷类、环烯醚萜苷类、黄酮类、木质素类、氨基酸、糖类、无机元素[12]。丁燕等[13]对肉苁蓉中的主要化学成分及活性物质进行研究，结果发现肉苁蓉含有苯苷类（苯乙醇苷类、苯甲醇苷类）、环烯醚萜及其苷类、木质素及其苷类等，具有神经保护、抗疲劳、防治脑缺血及脑缺血再灌注损伤等作用；其中苯乙醇苷类作为肉苁蓉中的主要活性物质在神经保护作用中起主导作用。

然而，对肉苁蓉中元素含量的测定研究报道很少，据文献报道，肉苁蓉中含有很多对人体有益的矿物质元素，经常被用到保健食品中，也有对人体有害的重金属元素[14-18]。但仅有采用原子吸收光谱（AAS）测定肉苁蓉中几种无机元素的报道，且对痕量重金属元素因其灵敏度及检测限达不到要求而无法同时测定[19-21]。因此，试验采用灵敏度高、准确性好的等离子体电感耦合质谱（ICP-MS）法同时测定肉苁蓉中25种元素含量，该方法准确度高、重复性好、回收率高，为肉苁蓉在药品制备、保健食品材料选择、健康评估等方面提供数据支撑，该技术有望应用到其他食品中多元素含量的测定。

1 材料与方法

1.1 仪器与设备

微波消解仪（TANK PLUS，上海新仪微波化学科技有限公司）；等离子电感耦合质谱仪（ICP-6800S，上海美析仪器有限公司）；电子天平（PXS-270，上海精科实业有限公司）；超纯水装置（UPH-I-40L，四川优普超纯科技有限公司）。

1.2 试剂与原料

25种混合标准溶液（纯度1 000 μg/mL或10 μg/mL，北京谱析标准技术有限公司）；6种内标溶液（纯度10 μg/mL，北京谱析标准技术有限公司）；硝酸（纯度98.9%，茂名市雄大化工有限公司佛山分公司）；双氧水（纯度97.8%，陕西斯奈克环保科技公司）。

肉苁蓉（采购于甘肃省酒泉市），将其表面清洗干净，置通风阴凉处自然风干，粉碎后过筛分装备用。

1.3 试验方法

1.3.1 样品溶液的制备

称取0.25 g分装好肉苁蓉于微波消解管中，加入8.0 mL硝酸和3.0 mL双氧水，加盖后放入微波消解仪中进行消解58 min。消解冷却后取出放入赶酸仪，在80 ℃下加热120 min，蒸发挥干多余的酸液。将剩余溶液转移至25 mL离心管中，并用超纯水冲洗盖子3次，并入离心管内，定容测定，同时做空白试验。

1.3.2 标准溶液的配制

用2%硝酸水溶液配制Hg标准系列溶液，其质量浓度分别为1.0，2.0，5.0，8.0和10.0 μg/L，配制Na、Mg、K、Ca、Fe质量浓度为50.0，100.0，1 000.0，5 000.0，10 000.0，40 000.0和100 000.0 μg/L标准系列溶液，配制Be、Al、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、Ba、Pb、Ti、Bi质量浓度为0.5，1.0，10.0，50.0，100.0，400.0和1 000.0 μg/L标准系列溶液，在该仪器条件下检测分析，并绘制标准曲线。

1.3.3 仪器条件的选择电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS仪器参数见表1。

表1 电感耦合等离子体质谱仪参考条件

2 方法学考察

2.1 线性关系

取配制好的混合标准工作液，按1.1.3仪器条件依次进样测定，以标准品质量浓度为横坐标，测量值与内标测量值的比值为纵坐标，绘制标准曲线，得出各元素回归方程及相关系数（r），见表2。25种元素在0.5～200.0 μg/L线性范围内线性关系良好，相关系数r为0.999 1～1.000 0，精密度小于10%。检出限符合分析要求，检测灵敏度高，内标稳定，能够很好地完成痕量检测。

表2 25种元素线性关系、SLOD及精密度试验结果

2.2 内标物稳定性研究

内标元素可用于监控和校正仪器信号漂移情况，并对元素基体效应进行校正[22]。对于内标元素的选择标准：首先受到的干扰因素尽可能少，并且被测的溶液中不含所选择的内标元素；其次内标元素的质谱行为要求尽可能与被测元素的质谱行为保持一致[23]。图1为测定25种元素所选定的内标溶液及在测定过程中内标溶液的变化。

图1 测定过程中6种内标溶液的变化

2.3 实际样品含量的测定

由于肉苁蓉中各元素含量差异很大，将制备好的样品溶液稀释1/1 000倍测定K、Na含量，稀释1/100倍测定Ca、Mg、Fe含量，稀释1/10倍测定其他元素含量。样品溶液连续测定6次取其平均值，并对其元素进行分析，计算各元素平均含量及SRSD值，结果如表3所示。试验结果表明，肉苁蓉中含有丰富的矿物质元素。

表3 肉苁蓉中25种元素含量

2.4 加标回收试验

准确称取0.25 g肉苁蓉样品，依次加入各元素标准溶液，进行加标回收试验，每一添加水平的样品数为6个，样品处理按1.3.1方法进行，同法制备空白溶液，测定并计算各元素回收率及SRSD值。结果见表4。肉苁蓉的平均添加回收率为84.25%～103.50%，相对标准偏差SRSD值为1.23%～5.10%（n=6）。

表4 加标样品肉苁蓉的回收率试验结果（n=6）

接表4

3 结论

利用微波消解法对肉苁蓉样品进行前处理后，采用ICP-MS法同时测定肉苁蓉中的25种元素含量。试验结果表明，肉苁蓉中K、Na含量均在1 000 mg/kg以上，该元素具有促进人体造血功能。样品中肉苁蓉平均回收率为84.25%～103.50%，相对标准偏差SRSD值为1.23%～5.10%（n=6），具有良好的线性关系（r值在0.999 1～1.000 0）。该试验具有操作方法简单，测定快速，准确度、精密度和灵敏度高，重复性好，成本较低等优势，有望应用于其他中药材及保健食品中多种元素含量的测定。