密胺及含竹纤维密胺餐具质量安全比较研究

孙梦捷*，石鎏杰，李文慧，赵镭，刘峻

上海市质量监督检验技术研究院（上海 201114）

密胺餐具是近些年广泛使用的一种塑料制品，其色彩丰富，外观酷似瓷器或象牙，因此又被称作仿瓷制品。普通密胺餐具的原料主要为三聚氰胺甲醛树脂（melamine-formaldehyderesin，MF），大多以安全、耐摔、耐用、易清洗作为宣称点。含竹纤维填料的密胺餐具是以竹纤维填料与三聚氰胺甲醛树脂共混后作为基材，经热压工艺加工制成。含竹纤维填料的密胺餐具往往宣称取材毛竹纤维材质、源自天然、易于清洗，安全可降解等[1]。

竹纤维密胺餐具20世纪90年代初在我国研制，20世纪90年代末期在全国有了较大发展。最近几年，全国有关生产厂家和科研工作者又相继克服外观、强度、热脆性不足等缺点，尤其是在防潮、防霉和卫生指标方面取得突破性进展；同时研制的工艺设备小型化，生产效率高，价格低，工艺日趋成熟，部分产品出口韩国和东南亚地区，为我国和世界的环境保护事业作出积极贡献[2-3]。

市场上的密胺餐具和含竹纤维密胺餐具产品种类繁多，价格高低不一，两者在外观上具有很高的相似性，这类产品大多未标明最高使用温度及接触食品种类的限制条件等，其使用安全风险越来越受到关注。为此，试验参考标准要求并结合可能存在的质量安全隐患，从红外材质分析、总迁移量、脱色试验、三聚氰胺特定迁移量、特定迁移总量（以甲醛计）、耐干热性、耐低温性、耐湿热性、耐污染性等维度对密胺及含竹纤维密胺餐具质量状况进行研究。

1 材料与方法

1.1 仪器与样品

红外光谱仪（型号Frontier，美国PerkinElmer公司）；电热鼓风干燥箱（型号UF260，上海精宏实验设备有限公司）；液相色谱仪（型号WATERS E2695，美国WATERS公司）；紫外可见分光光度计（型号Evolution 60，美国赛默飞世尔科技公司）；密胺及含竹纤维密胺餐具（市售，产地中国大陆，其中17批次标称材质为含竹纤维密胺餐具、13批次为普通密胺餐具）。

1.2 试验方法

根据GB/T 6040—2019《红外光谱分析方法通则》[4]对样品材质进行分析，定性判断样品塑料基体材质类型；根据GB 4806.7—2016《食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品》[5]对样品的总迁移量、脱色试验、三聚氰胺特定迁移量、特定迁移总量（以甲醛计）进行分析；根据QB/T 1999—1994（2009）《密胺塑料餐具》[6]对样品的耐干热性、耐低温性、耐湿热性、耐污染性进行测试。其中，迁移试验模拟物、迁移条件如表1所示。

表1 迁移量模拟物、迁移条件

2 结果与分析

2.1 红外材质分析

红外材质分析项目主要分析密胺餐具表层及内层主体材质含有的成分。试验结果发现：30款产品中有28款产品的表层及内层主体材质均含三聚氰胺甲醛树脂（MF）；1款密胺产品的表层主体材质含MF，内层主体材质含脲醛树脂；1款竹纤维密胺产品的表层主体材质含聚氨酯，内层主体材质含MF。

2.2 总迁移量

总迁移量项目主要检测从食品接触材料及制品中迁移到与之接触的食品模拟物中的所有非挥发性物质的总量，这些非挥发性物质来自于包装生产过程中所使用的油墨、胶黏剂、树脂原料、添加剂等。总迁移量超标可以部分反映出产品中非挥发性有害物质的迁移情况。GB 4806.7—2016《食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品》规定其限量指标为：总迁移量≤10 mg/dm2。

试验结果发现，30批次产品总迁移量（4%乙酸、70 ℃、2 h）和总迁移量（20%乙醇、70 ℃、2 h）项目结果全部符合国标限量要求。在加严条件下，总迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）有5批次超过参考限量要求，其中2批次为普通密胺餐具、3批次为含竹纤维密胺餐具，具体结果如图1所示。

图1 总迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）测试结果

2.3 脱色试验

脱色试验项目主要检测在乙醇溶液和植物油擦拭及浸泡条件下试样的脱色情况。结果发现，30款产品的脱色试验结果全部符合要求。

2.4 三聚氰胺特定迁移量

三聚氰胺特定迁移量是密胺餐具与食品模拟物接触，在特定浸泡条件下进行迁移试验，浸泡液处理后所得试液采用高效液相色谱法检测，并换算成三聚氰胺特定迁移量。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第3卷和国际化学品安全卡片说明：长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。动物急性、慢性试验证实长期或反复大量摄入三聚氰胺会使动物肾脏出现结晶。在生产和使用过程中，采用不合格工艺生产出的劣质密胺餐具的三聚氰胺特定迁移量有可能偏高。

对30批次产品的三聚氰胺特定迁移量进行检测，结果三聚氰胺特定迁移量（4%乙酸、70 ℃、2 h）和三聚氰胺特定迁移量（20%乙醇、70 ℃、2 h）项目结果全部符合国标限量要求。加严条件下，三聚氰胺特定迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）有15批次超过参考限量要求，其中8批次为普通密胺餐具，7批次为含竹纤维密胺餐具，具体结果如图2所示。

图2 三聚氰胺特定迁移量（4%乙酸，100 ℃，2 h）测试结果

含植物纤维密胺餐具-3号为卡通形状儿童餐盘，其三聚氰胺特定迁移量（4%乙酸、70 ℃、2 h）结果为1.5 mg/kg，按照GB 4806.6—2016，用于生产接触婴幼儿食品的塑料材料或制品时，其三聚氰胺特定迁移限量为1 mg/kg。从产品造型和功能看，该产品的有可能为婴儿童使用，且产品标识上也没有婴幼儿禁用警告标识，如果将该产品用于婴幼儿则存在卫生安全风险。

2.5 特定迁移总量（以甲醛计）

特定迁移总量（以甲醛计）是密胺餐具与食品模拟物接触后，密胺餐具中甲醛迁移至食品模拟物中的量。甲醛是国际公认的致癌物质，具有致突变性和生殖毒性，损害人的肝功能和神经系统。密胺餐具在生产过程中，如果反应条件不当，会造成三聚氰胺与甲醛的反应不完全，在使用时残存甲醛就会迁移到食物中，进而被人体吸收[7]。

对30批次产品的特定迁移总量（以甲醛计）进行检测，结果特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸、70℃、2 h）和特定迁移总量（以甲醛计；20%乙醇、70℃、2 h）项目结果全部符合国标限量要求。加严条件下，特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸、100 ℃、2 h）有11批次超过参考限量要求，其中4批次为普通密胺餐具，7批次为含竹纤维密胺餐具，具体结果如图3所示；特定迁移总量（以甲醛计；20%乙醇、100℃、2 h）有1批次含竹纤维密胺餐具超过参考限量要求，具体结果如图4所示。

图3 特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸、100 ℃、2 h）测试结果

图4 特定迁移总量（以甲醛计；20%乙醇、100℃、2 h）测试结果

2.6 耐干热性

耐干热性项目是将试样置于77 ℃恒温烘箱中保温8 h后取出，在室温中冷却30 min，与未经试验的试样比较、观察。对30批次产品的耐干热性进行了检测，结果全部无裂纹、无明显褪色。

2.7 耐低温性

耐低温性项目主要是将试样置于-7~0 ℃冰箱中24 h后取出，在室温下放置30 min，与未经试验的试样比较、观察。对30批次产品的耐低温性进行检测，结果全部无裂纹。

2.8 耐湿热性

耐湿热性项目主要是将试样置于沸水中浸煮30 min后取出，在室温中放置1 h，按该方法重复3次（4次循环）后与未经试验的试样比较、观察。对30批次产品的耐湿热性进行检测，结果有5批次试样有裂纹，其中4批次为含植物纤维密胺餐具，1批次为普通密胺餐具。

2.9 耐污染性

耐污染性项目主要是将试样置放入0.01%罗丹明B的沸水中（或0.01%甲基兰水溶液）浸煮，10 min后取出，用流动的水冲洗，并用滤纸擦干，对盛装面或使用部位与未经试验的试样比较、观察。对30款产品进行耐污染性测试，结果有4批次试样有明显污染，其中3批次为含植物纤维密胺餐具，1批次为普通密胺餐具。此外，4批次有明显污染的试样中有3批次试样的总迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）、三聚氰胺特定迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）和特定迁移总量（以甲醛计）（4%乙酸、100 ℃、2 h）项目也超过标准值。

3 结论

30批次产品在70 ℃、2 h试验条件下的总迁移量、三聚氰胺特定迁移量、特定迁移总量（以甲醛计），以及脱色试验项目均获得符合性通过，表明在常规使用条件下，密胺餐具的卫生安全性能是有保证的。

1款样品的表层主体材质含MF，内层主体材质含脲醛树脂，其总迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h），特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸、100 ℃、2 h）、耐湿热性和耐污染性项目的实测结果均超过参考值，同时脲醛树脂不在GB 4806.6—2016允许在食品接触产品中使用的塑料树脂清单中，其在使用过程中更易析出甲醛和尿素，耐用性和安全性也不及密胺树脂[8]，存在卫生安全风险；1款产品标称材质含聚氨酯涂层，未按照GB 4806.1—2016和GB 4806.6—2016要求标注材质信息，其实测结果为表层主体材质含聚氨酯，内层主体材质含MF，其（4%乙酸、100 ℃、2 h）条件下的总迁移量、三聚氰胺特定迁移量、特定迁移总量（以甲醛计），以及耐湿热性和耐污染性项目的实测结果均超过参考值。

在模拟加入热食使用条件（100 ℃、15 min）下，30批次产品的总迁移量、三聚氰胺特定迁移量和特定迁移总量（以甲醛计）实测结果均未超过参考值。在蒸煮使用条件（100 ℃、2 h）下，5批次产品的总迁移量（4%乙酸）结果大于10 mg/dm2，15批次产品的三聚氰胺特定迁移（4%乙酸）结果大于2.5 mg/kg，11批次产品的特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸）结果大于15 mg/kg，1批次产品的特定迁移总量（以甲醛计；20%乙酸）结果大于15 mg/kg。从检测结果看，密胺餐具在高温条件下长时间使用时存在卫生安全风险。

从平均水平来看，普通密胺餐具综合性能要略优于含植物纤维密胺餐具，主要体现在总迁移量（4%乙酸、100 ℃、2 h）、特定迁移总量（以甲醛计；4%乙酸、100 ℃、2 h）、耐湿热性和耐污染性项目。