关于食用油中邻苯二甲酸酯类含量的检测技术研究

2020-12-02王建国郭海霞武汉市黄陂区粮油和水质检验检测所

食品安全导刊 2020年36期

□ 王建国郭海霞刘坤武汉市黄陂区粮油和水质检验检测所

食用油是人们日常食品中不可或缺的部分，食用油质量安全监管工作十分关键。近年来，食用油中邻苯二甲酸酯类含量呈逐渐提高的趋势，给食用油食品安全带来很大的风险隐患。为此，针对食用油中邻苯二甲酸酯类含量检测技术进行分析研究是十分必要的。

1 食用油中邻苯二甲酸酯类（PAES）的来源

食用油中邻苯二甲酸酯类（PAES）主要来源于以下3 个渠道。

（1）食用油原材料种植环境存在污染问题，导致食用油中含有大量PAES。例如，一些相同产地的食用油PAES 污染概率较高，说明这些产地的食用油原材料种植环境很可能存在PAES 污染的问题。食用油原材料种植环境，如土壤环境、水环境等一旦发生PAES 污染，食用油原材料在生长过程中吸收了环境中的PAES，使PAES 在食用油原料中富集，从而导致食用油中检测到PAES。例如，意大利橄榄油食用油中检测到原料污染，橄榄是木本植物的果实，因此橄榄食用油出现PAES 污染的原因可能是木本植物橄榄吸收了土壤环境、水环境中的PAES，木本植物橄榄对于邻苯二甲酸酯的富集作用较强，当环境中的邻苯二甲酸酯浓度较高时，会造成原料被污染，橄榄油食用油也会检测出较高含量的PAES[1]。

（2）食用油产品包装材料中含有大量的PAES。食用油产品包装材料主要包括金属类、玻璃类、塑料类。塑料类包装材料中含有较多的PAES，在与食用油产品接触的过程中，一旦塑料类包装材料生产质量不合格，很容易出现食用油中含有大量PAES 的情况。而包装材料为金属罐或者玻璃瓶的，瓶盖或瓶塞密封部位很多使用的是塑料材料。若这些塑料材料中含有较多的邻苯二甲酸酯，当食用油长时间与塑料材料接触时，也会会造成食用油邻苯二甲酸酯污染。

（3）食用油产品生产加工环节引入了大量的PAES。食用油产品生产加工工艺环节存在塑料制品，如食用油压榨设备上的塑料导管、脱色白土中含有塑化剂、过滤设备及灌装设备中采用塑料管道，这些塑料管或塑化剂在与食用油产品长时间接触的过程中会使PAES 从塑料管或塑化剂中溶入到食用油产品中，继而造成食用油产品含有较多的PAES。

2 PAES 的检测方法

气相色谱法。如采用乙腈作为萃取剂，以液液萃取的方式对食用油样品进行预处理，然后使用毛细管色谱柱经过升温程序对样品进行气相色谱分析。温度先以20 ℃/min 的速率升温到200 ℃，然后在200 ℃保持1 min，之后再以5 ℃/min 的速率升温到280 ℃。又如，可以采用内标法来进行食用油PAES 含量检测。建立检测PAES 含量的气相色谱/火焰离子内标法（GC/FID 内标法），先采用GC进行分析，再使用火焰离子检测仪进行检测，即可得到较理想的PAES 含量检测结果[2]。

气相色谱—质谱法。该方法可以采用离子方式（SIM）进行含量检测，既可以实现对PAES 的定性检测，又可以实现PAES 的定量检测，检测灵敏度较高。如气相色谱/质谱法（GC/MS）结合凝胶色谱净化系统，通过毛细管柱对样品进行分离，检测出的PAES含量结果较精确，在20～1 000 μg/mL范围内呈良好的线性关系。又如，食用油样品先经过凝胶色谱系统分离净化然后进行测试，PAES 含量检出限在0.1 ～0.9 mg/kg。

高效液相色谱法。如采用固相萃取—高效液相色谱法，可先对食用油样品进行超声提取，提取剂为石油醚，然后进行凝胶色谱净化分离，再用乙腈—水流动相进行反相高效液相色谱（HPLC）分析，然后在226 nm 波长条件下用紫外检测器进行检测。又如，采用固相萃取法—多壁碳纳米管检测样品中的PAES，得到较低的检测限0.18 ～0.86 μg/L。可以采用乙酸—乙酯—环己烷混合液溶解样品，然后在凝胶净化系统中进行分离，最后以乙腈—水为流动相进行反向HPLC 分析，最低检出限在9.0 ～50 μg/L。

液相—质谱联用法。以正己烷、甲醇为样品萃取液，采用液相—质谱联用法检测PAES 含量，得到检出限在0.18 ～4.2 ng/L。以乙腈—水为流动相，用正己烷为萃取液，用甲醇定容萃取浓缩物。然后用C18液相色谱柱在不同程序下进行分离，得到PAES 定量限在0.05 ～0.5 mg/kg。

3 对食用油中PAES 的预防举措

3.1 对食用油原料进行质量把控

食用油的制备过程中，如果油料出现质量不合格问题则会直接影响油脂产品的品质。因此在食用油制备过程中，要注意食用油原料是否受到PAES污染。食用油原料应选择在安全无污染的原料种植环境中种植，确保原料无污染。对于原料种植环境，如土壤、水源、大气等环境应做好PAES 检测，如果监测到这些环境中存在邻苯二甲酯，那就说明这些自然环境已经存在污染或正在污染，在这些环境中种植的食用油原料也面临很大的污染风险。另外，在进行食用油加工生产前，应对原料进行相关指标的严格检验，避免食用油原料出现PAES 污染，造成食用油产品PAES 污染。

3.2 改善食用油加工工艺

食用油加工工艺尤其是加工过程中使用的加工设备和用具应注意做好邻苯二甲酸酯类检测。针对食用油产品加工生产工艺中存在PAES 污染的环节，如食用油直接接触塑料设备或部件，这些塑料材质可能会对食用油造成污染。可将接触食用油的塑料材质替换成非塑料的安全材质。通过改进或直接替换污染型材料，避免污染型材料污染食用油。

3.3 对食用油添加助剂进行质量把控

食用油加工过程中，加入的一些助剂可能会对食用油带来PAES 污染的风险。如助晶剂、白土、抗氧化剂、香精等，这些添加助剂中可能含有邻苯二甲酸酯类物质。通过对可能含有PAES 的添加助剂进行组分含量检测，可避免在食用油产品中引入PAES 污染源。

3.4 对食用油包装材料进行改进

食用油包装材料很多是塑料材料，一些包装材料虽然是金属罐或玻璃瓶，但是在瓶盖或密封部位会使用塑料材质，这些都是在食用油中引入邻苯二甲酸酯的风险源。可以将这些塑料材质替换成环保无污染材料，例如近年来开发的一些增塑剂材料，如苯二甲酸酯、二元酸酯、植物油、聚酯、苯多酸多酯、环氧植物油、离子液体、柠檬酸等，这些增塑剂可以作为传统塑料包装的替代品。在具体使用前，对这些包装材料进行检测，保障对人体没有危害。