液相色谱串联质谱法测定苋菜中溴氰菊酯残留量

郝国辉 韩凯 王磊 闫晓阳

摘 要 采用液相色谱串联质谱法对苋菜中的溴氰菊酯残留含量进行检测。该方法方便、快捷，所得数据准确、可靠，符合农业部2386号公告要求，对溴氰菊酯的检测定量限为为0.032 mg·kg-1。

关键词 苋菜;溴氰菊酯;液相色谱串联质谱法

中图分类号：S481.8 文献标志码：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2020.23.075

溴氰菊酯是一种Ⅱ型合成拟除虫菊酯类农药，具有高效低毒、对光和空气稳定、能被生物降解等特点，被广泛应用于玉米、蔬菜、果树和茶树等农业作物的灭虫，鱼类养殖中的害虫和寄生虫的消杀，人类生活中卫生除虫杀螨等。然而，随着溴氰菊酯杀虫剂的大量使用，环境和生物受到了各种影响。例如，蔬菜和水果等农产品中溴氰菊酯的残留超标以及鱼类等水产品中农药的残留，都对人类健康构成一定威胁[1]。苋菜不仅可以作为蔬菜食用，根、果实及全草可入药，有明目、利大小便、去寒热等功效。但苋菜菜粉蝶会严重影响苋菜的生长，在抑制苋菜菜粉蝶的各种杀虫剂中，溴氰菊酯作为一种广谱、高效、低毒、低残留的拟除虫菊酯类农药是不可或缺的。溴氰菊酯的检测方法多以气相色谱法或气相色谱-质谱法为主，应用这些方法对溴氰菊酯进行检测存在耗时长等问题。基于此，研究使用液相色谱串联质谱法快速、准确获得苋菜中溴氰菊酯残留量。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent technologies 1290液相色谱系统;Agilent 6460

三重四级杆串联质谱仪;PL602E梅特勒天平;SIO-6512本立一体机。

溴氰菊酯，1 000 μg·mL-1，农业部环境保护科研监测所;氯化钠，分析纯，国药集团;乙腈、甲醇、乙酸铵和甲酸，色谱纯，Merk;超纯水，屈臣氏蒸馏水。

1.2 色谱质谱条件

1.2.1 色谱条件

色谱柱为Poroshell 120 SB-C18（50 mm×2.1 mm，2.7 μm）;柱温为40 ℃;进样体积为1.0 μL;流动相A为5 mmol·L-1乙酸铵水溶液（含0.01%甲酸），流动相B为5 mmol·mL-1乙酸铵甲醇溶液（含0.1%甲酸）;流速为0.40 mL·min-1;梯度洗脱程序见表1。

1.2.2 质谱条件

电喷雾电离正离子模式（ESI+）;多反应监测扫描（MRM）;毛细管电压4 000 V;锥孔电压500 V;离子源温度280 ℃;鞘气温度350 ℃，鞘气流量11 L·min-1，定性离子对523/506，定量离子对523/281。在以上仪器条件下得到溴氰菊酯定性和定量离子流图如图1和图2所示。

1.3 标准溶液

基质效应是指样品中除了目标分析物以外的其他成分对待测物物质量浓度的影响，即基质对分析方法准确性的干扰[2-3]。为了防止基质效应对样品中溴氰菊酯检测的干扰，使用苋菜空白基质将1 000 μg·mL-1溴氰菊酯标准溶液逐级依次稀释成80 μg·L-1、160 μg·L-1、

320 μg·L-1、480 μg·L-1和640 μg·L-1，作为标准曲线工作溶液，获得溴氰菊酯标准曲线及线性相关系数。

1.4 样品提取

准确称取样品（10.00±0.01）g于50 mL离心管中，加入（5.00±0.01）g氯化钠后再加入（10.00±0.01）mL乙腈，置于前处理一体机中，1 000 r·min-1下振荡旋转

5 min，4 000 r·min-1下离心5 min，然后取上清液过0.22 μm滤头，待测。

1.5 添加回收试验

在未检测到溴氰菊酯的苋菜中分别添加质量分数为0.032 mg·kg-1、0.32 mg·kg-1、3.2 mg·kg-1溴氰菊酯，每个水平做5个平行试验，按照“1.4”进行样品提取后使用基质配标校正曲线进行定量分析，添加量、回收率及精密度见表2。

2 结果与讨论

2.1 检测定量限选择

在“1.2”仪器条件下，得到溴氰菊酯的检测定量限（LOQ）为0.032 mg·kg-1。

2.2 标准曲线

以进样浓度（μg·L-1）为横坐标X，定量离子对的色谱峰响应为纵坐标Y，绘制标准工作曲线，获得相关线性方程为Y=69.196 509X-1 275.318 080，相关系数R2=0.999 1。

2.3 质量控制

对“1.5”中添加回收试验设计所得到的的样品进行检测，得到表2中溴氰菊酯在苋菜中的添加回收率以及相对标准偏差（RSD）等数据。结果表明，在0.032～

3.200 mg·kg-1添加范围内，苋菜中溴氰菊酯的平均回收率为86%～100%，相对标准偏差为0.8%～2.1%，准确度、精密度均符合农业部2386号公告要求。

2.4 实际样品测定结果

采用本方法分别对施药后2 h和1 d、2 d、3 d、5 d和7 d的苋菜样品进行检测，结果如图4所示，苋菜中溴氰菊酯残留量随间隔时间的增加而减少。

3 结论

采用前处理一体机用乙腈对样品中溴氰菊酯进行提取后，使用液相色谱串联质谱对样品中溴氰菊酯进行检测，5 min完成样品的数据获取，并得到样品的溴氰菊酯含量数据。所得数据经过验证准确、可靠，且此方法方便、快捷、准确率高，可作为批量苋菜中溴氰菊酯残留量检测的推荐方法。

参考文献：

[1] 宋雪英，刘伟健，孙百惠，等.溴氰菊酯的急性毒性效应与毒性机理研究进展[J].沈阳大学学报（自然科学版），2020，32（1）：13-18.

[2] 张苗苗，王素雅，鞠兴荣，等.基于QuEChERS与UPLC-Triple-TOF-MS相结合的水稻中溴氰菊酯的检测[J].食品安全与检测（食品科技），2017，42（8）：314-318.

[3] 趙金利，王成龙，刘佳，等.基于QuEChERS-液质联用法测定蔬菜中农药多残留的基质效应[J].农药，2018，57（10）：742-746.

（责任编辑：刘 昀）