气相色谱法检测有机磷农药残留回收率偏高问题分析

2020-10-14陆燕义国通农时锋石杰东汤薇王冬梅

南方农业·中旬 2020年8期

陆燕义国通农时锋石杰东汤薇王冬梅

摘要在气相色谱检测中，易出现有机磷回收率偏高的问题。基于此，对气相色谱法检测有机磷农药残留回收率偏高问题原因进行分析和总结，并提出了相关的改进方法，以确保试验结果的准确性和有效性，从而提高工作效率。

关键词气相色谱法;有机磷;农药残留;回收率

中图分类号：S481+.8 文献标志码：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2020.23.072

随着农产品质量安全越来越受到政府的重视，各地区都成立了农产品质量安全检测机构，以加强对农产品质量安全的监管。在现行有效的标准中，NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》是农产品检测机构应用最广泛的农药残留检测方法[1]。但在实际操作中，有机磷的检测步骤比较简单，仅在一次蒸干后就直接定容上机检测，容易出现回收率偏高的问题。基于此，从标准溶液配制、样品前处理、仪器检测等过程简要分析气相色谱检测有机磷回收率偏高的原因，并提出改进方法，以确保检测结果的准确性和有效性，为农药残留检测工作者提供参考。

1 农药残留回收率的意义

农药残留回收率是用来衡量实验是否可行的标尺，对定量分析结果的准确度有重要影响[2]。它不仅反映了检测人员的操作技术水平，而且能反映分析方法是否适合被测基体，能帮助检测人员及时发现并分析存在的问题，确保分析数据准确、可靠。同时，因农药会自然降解，不稳定，没有农产品中农药残留标准样品，因此在各级各类检测能力验证和农产品检测机构参加的实验室比对中，农产品农药残留检测的加标回收率成为一个重要的考核指标。所以样品的农药残留回收率对判断检测结果的准确性至关重要。

2 农药残留检测的意义

农药残留问题是应用化学方法防治病虫害后产生的一类新问题。残留现象的发生会影响消费者的身体健康。针对残留农药进行检测，一方面为残留的去除指明了方向，另一方面也是维护受众健康的重要途径。采取科学的方法开展农药残留检测工作，对于进一步采取针对性的处理措施有重要的意义，是降低农药残留量的关键要点。

3 农药残留回收率偏高原因分析及改进方法

3.1 标准溶液配制过程的影响及改进方法

NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》方法采用外标法定量，如果标准溶液的峰面积偏小，根据相关公式测出样品的结果值就会偏大，回收率就会偏高，反之则偏低[1，3]。因此在标准溶液配制过程中，除了规范操作，还要使用经过检定的移液管或移液枪和容量瓶，确保移液定容准确，尽量减少误差。

3.2 样品提取过程的影响及改进方法

残留农药检测标准方法中是用乙腈作为提取溶剂，而乙腈在室温下易挥发，高速匀浆时间过长会造成溶液浓度增大，加标回收率偏高[4]。所以加入乙腈后，应立刻用高速匀浆机进行匀浆，并且在2 min内完成。

3.3 样品浓缩净化过程的影响及改进方法

丙酮是易挥发有机物，对人体有害，需在通风橱里操作。当在80 ℃水浴氮吹近干时，快速加入2 mL丙酮，并要加盖铝箔。该步骤在通风橱中操作，如果不加盖铝箔，丙酮快速挥发，会导致回收率高[5]。

3.4 仪器检测过程的影响及改进方法

3.4.1 玻璃衬管污染的影响及改进方法

样品进入仪器后，在汽化过程中，样品中的成分首先与衬管和衬管中的石英棉接触。因此，如果衬管和石英棉被污染，衬管上附着的杂质很容易与待测物体相互作用，从而产生吸附、催化、降解等过程[6]。当标准溶液和样品进入受污染的衬管后被吸附农药量不同，峰面积变化效应不同步时，就会出现加标回收率高的可能。实践证明，惰性处理后的进样口衬管不会对农药产生较大的吸附效应，因此在实际使用过程中产生的误差也相对较小[7]。进行检测分析时应选择经惰性处理的衬管，并定时检查、及时更换。

3.4.2 色谱柱污染的影响及改进方法

样品进入色谱柱时，一些杂质有可能会被吸附在固定相上，造成色谱柱污染。但当温度达到一定程度，杂质被吹扫出来，正好和待测组分的出峰时间相同，会造成待测组分峰面积增大、回收率偏高的情况。通常解决色谱柱被污染的最佳方法就是重新老化色谱柱[8]。

3.5 基质效应的影响及改进方法

在气相色谱分析中，大多数农药表现出不同程度的基质增强效应，即基质成分的存在减少了色谱系统活性位点与待测物分子作用的机会，使得待测物检测信号增强[9]。有机磷中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果等这些极性较强的农药就有较强的基质效应。采用纯溶剂配制这些农药的标准溶液，易受衬管活性位点的吸附，发生热分解，导致峰面积偏低，出现定量分析结果比实际值高，回收率偏高的情况[2]。解决的方法是用与待测样品相同的相对干净的基质来配制标准溶液，让含有样品介质的干扰物对衬管活性位点进行补充，从而降低衬管对农药的吸附作用。标准溶液和待测样品溶液具有相同的样品基质，峰面积的变化相近，定量结果会更为准确。在批量的日常检测中，可以采用通用基质的方法减少误差，使分析结果更接近真实值[10]。

4 气相色谱法在农药检测中的应用情况

现阶段，气相色谱仪在农药残留检测中的应用广泛性已经达到了一定强度，其比较常用的检测器为火焰光度检测器，主要应用在蔬菜的农药残留分析方面。从现阶段已经获取的实验结果可见，运用这一仪器完成农药残留检验对于提高样品的回收率以及精密度都有非常显著的作用，符合农药检测的精确度需求。另外，应用这种仪器进行农药残留检测，在前期准备阶段具有精确度高、操作简便的优势，不需要经过复杂的准备就能够进入正式的检测环节，且检测环节本身的操作难度不高，针对农药残留情况的整体分析用时也较短。这意味着仪器的应用能够切实提升农药残留的检测效率，且当遇到需要大规模进行检测和分析的需求时，这种方式仍然具备较高的适用性。

5 结语

为保证检测结果准确可靠，在农药残留测定过程中，应注意检测中的关键环节，不断分析和总结经验，做好质量控制，保证检测结果准确、有效。根据以上分析可知，在农药残留测定过程中，回收率偏高时，可通过排除法來找出可能存在的原因，抓住检测工作中的关键点，做好结果的质量控制。

参考文献：

[1] 中华人民共和国农业部.NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定[S].（2008-04-30）[2020-07-03].

[2] 丁秀蕾，赵善录，刘晓林.GC在农药残留检测中的问题及对策[J].食品工程，2011（2）：57-59.

[3] 张艳丽，韩木先.NY/T 761-2008标准方法中蔬菜样品前处理过程应注意的问题[J].理化检验（化学分册），2015，51（8）：1130-1132.

[4] 何萍，华菲.气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留研究[J].上海农业科技，2016（1）：30-31.

[5] 孙建东，黄剑飞，徐培培，曹海燕，李华.蔬菜中农药残留检测方法的质量控制初探[J].南方农业，2015，

9（36）：138-140.

[6] 孙传忠，李先波，梁汉昌.气相色谱耗材对色谱系统性能的影响[J].色谱，2002（5）：479-480.

[7] 滕晶，郭栋梁.蔬菜农药残留检测中质量控制的关键环节探讨[J].农业技术与装备，2020（1）：54-55.

[8] 赖劲虎，王伟萍，陈昌林，等.气相色谱柱污染所致异常现象及其故障排除[J].现代科学仪器，2008（2）：