气相色谱电子捕获检测器测定生鲜乳中有机氯农药残留

2019-01-22戴洋洋王春天王紫竹曲建伟

中国乳业 2018年12期

文/戴洋洋闫磊王春天王紫竹李卉宋爽曲建伟

（天津市乳品食品监测中心）

牛奶中农药残留问题受到世界各国的重视。国内外毒理学专家研究证明，牛奶中农药残留污染对人体健康存在微剂量、慢性细微毒性危害。控制奶产品中农药残留污染，确保乳制品安全，日益受到关注[1]。农药可以用来杀灭昆虫、真菌和其它危害作物生长的生物，部分农药稳定性好，能在环境中长期存在，并在动植物及人体中不断积累，对人畜的生命安全产生危害。由于奶牛饲料品种多，如玉米、麦类、稻米、高粱、豆类等，施用的农药品种更多，生鲜乳及其乳制品的产业链较长，牛奶在生产运输加工过程中会受到各种各样的污染，其中任何一种污染都有可能影响牛奶的安全性。

牛奶中的农药残留主要来源于：①奶牛的喂养过程，动物饮用被污染水源或食用含有农药残留的饲料，部分农药通过食物链在动物体内蓄积；②为抑制奶牛身上的真菌、细菌、线虫等，及周围的苍蝇、蚊子等昆虫，使用的杀虫剂可能会混入牛奶中，并且挤奶设备、用具等牛奶接触到的物件也有可能导致农药残留[2]；③饲料种植使用的农药经迁移转化后进入生鲜乳，再经加工进入乳制品中。

由于牛奶中存在较多的脂肪和蛋白质，要把牛奶中农药残留和杂质分离，需要对牛奶进行必要的前处理，有效提取目标物，并对目标分析物进行净化与浓缩，以达到检测要求[3]。

1 材料与方法

1.1 试剂和材料

乙腈，氯化钠，乙酸铅，正己烷；有机氯农药标准品：五氯硝基苯；七氯；艾氏剂；狄氏剂；六六六；滴滴涕；硫丹；氯丹。

固相萃取柱（ProElut DPC），规格为3 g/12 mL。

混合标准储备溶液的配制：准确称取标准品，用甲苯分别配制成10 mg/mL的标准储备液，再用甲苯配制成10 μg/mL的混合标准储备液。

1.2 仪器和设备

气相色谱仪（带电子捕获检测器，安捷伦6890N）；分析天平（精确到0.0001 g）。

1.3 测定步骤

1.3.1 提取

称取10 g生鲜乳，加入15 mL乙腈、4 g氯化钠、2 mL 200 g/L乙酸铅溶液，振荡5 min，8 000 r/min离心5 min，收集上层清液；按照上述步骤重复提取一次，合并上层清液；将上清液在40 ℃水浴下减压蒸发至约5 mL，待净化。

1.3.2 净化

加入10 mL乙腈活化固相萃取柱，弃去流出液；随后加入待净化液，收集流出液；然后加入20 mL乙腈洗脱固相萃取柱，收集流出液；最后将收集的流出液在40 ℃水浴下减压蒸馏至干，加入1 mL正己烷溶解，混匀，供气相色谱分析。

表1 各有机氯农药标准曲线线性方程及相关系数

表2 生鲜乳中添加有机氯农药的添加回收试验结果

1.4 仪器条件

色谱柱：HP-5，30 m×0.25 mm，0.25 μm，或性能相当者；载气为氮气，纯度为99.999%；载气流速1.0 mL/min；进样口温度280 ℃；检测器温度280 ℃；进样量1 μL；不分流进样；柱温：初始温度90 ℃，保持1 min，以40 ℃/min升至170 ℃，2.3 ℃/min升温至230 ℃。

1.5 结果计算

按照式1计算生鲜乳中有机氯农药的残留量。其中，X为试样中农药残留的含量（μg/kg）；Ai为试样中农药残留的峰面积；Ci0为标准溶液中农药残留的浓度（ng/mL）；D为样液的稀释倍数；V为样液最终定容体积（mL）；Ai0为标准溶液中农药残留的峰面积；m为试样的质量（g）。结果以重复性条件下获得的2 次独立测定结果的算术平均值表示，保留3 位有效数字。