傣药水红木化学成分研究

杨军 李振杰 宋娜丽

摘要：目的研究水红木Viburnum cylindricum叶的化学成分。方法利用硅胶，凝胶Sephadex LH-20，MCI，RP-18柱色谱等手段进行分离，并通过1H-NMR、13C-NMR、MS等波谱技术鉴定其结构。结果从水红木叶的80%乙醇提取物分离鉴定了10个化合物，分别为乌索酸（1），槲皮素（2），阿曼托双黄酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），芦丁（7），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。结论化合物8～9为首次从该种植物中分离得到。

关键词：傣药；水红木；荚蒾属；黄酮类

中图分类号：R284文献标志码：A文章编号：1007-2349（2016）10-0072-03

Study on Chemical Compositions of Viburnum Cylindricum of Dai Medicine

YANG Jun1， LI Zhen-jie4， SONG Na-li2，3

（1. Public Security Bureau of Kunming Railway， Kunming 650011， Yunnan；

2. Yunnan Institute of Traditional Chinese Medicine and Materia Medica， Kunming 650223， Yunnan；

3. Key Laboratory of Natural Resources Medicinal Chemistry of Ministry of Education， School of Pharmacy，

Yunnan University， Kunming 650091， Yunnan；

4. Yunnan Institute of Tobacco Science， Kunming 650106， Yunnan）

【Abstract】Objective： To study the chemical compositions of Viburnum cylindricum leaves. Methods： Silica gel sephadex LH-20， MCI and RP-18 column chromatography were used to isolate its chemical compositions and 1H-NMR， 13C-NMR and MS were used to identify its structure. Results： 80% of ethanol extract from its leaves was isolated and identified as 10 compounds， namely， ursolic acid， quercetin， aman tuo biflavones， apigenin， osmanthusluteolin， quercetin-3-O-β-D-glucoside， rutin， dimethyl-secologanoside， （+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl- lyoniresinol and β-sitosterol. Conclusion： 8 to 9 compounds are first isolated from this plant.

【Key words】Dai medicine， Viburnum Cylindricum， Viburnum， flavonoid

水红木（Viburnum cylindricum Buch.Ham.ex D.Don）是忍冬科荚蒾属植物，为常绿灌木或小乔木。荚蒾属全世界约有200种，分布于温带和亚热带地区，亚洲和南美洲种类较多，我国约有74种，广泛分布于全国各省区，以西南部种类众多[1]。水红木的叶具有清热解毒的作用，主治痢疾、急性胃肠炎、口腔炎、尿路感染，外用治烧烫伤、疮疡、肿毒、皮肤搔痒等病症，为傣族民间医生常用药物[2]。文献报道该植物含有三萜[3]、环烯醚萜[4]、酚类[5-6]等化学成分。为了阐明其药用物质基础，对该植物进行了化学成分研究。根据波谱数据将分离得到的十个化合物鉴定为乌索酸（1），槲皮素（2），阿曼托双黄酮（3），芹菜素（4），木犀草素（5），槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（6），芦丁（7），dimethyl-secologanoside（8），（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol（9），β-谷甾醇（10）。

1仪器和材料

EI-MS和FAB-MS用VG Auto Spec-3000型质谱仪测定；NMR用Bruker AM-400和Bruker DRX-500超导核磁共振仪测定，内标TMS，溶剂C5D5N、CD3OD；熔点用巩义市英峪予华仪器厂X-4数字显示显微熔点测定仪（温度未校正）测定。薄层色谱和柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20为上海化学试剂分装厂出品；MCI-gel CHP-20P，RP-18为日本三菱化工公司出品；水红木Viburnum cylindricum样品于2005年6月采自云南昆明市，由中国科学院西双版纳热带植物园李荣博士鉴定，植物标本存放于中国科学院昆明植物研究所（标本号LP-200537）。

2提取和分离

水红木叶5.5 kg用80%工业乙醇冷浸两周提取，浓缩干燥后得乙醇浸膏（）。将粗提物溶散在温水中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取3次，减压回收后得到石油醚部分（75.0 g），乙酸乙酯部分（320.1 g），正丁醇部分（160.4 g）。乙酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离，以氯仿-甲醇系统进行梯度洗脱（100：1-1：1）得到10个组分（组分Ⅰ～Ⅹ），组分Ⅱ经硅胶柱色谱分离，用石油醚-丙酮（10：1）洗脱得化合物10（58 mg）。组分Ⅳ用石油醚-丙酮（85：15）洗脱得化合物1（80 mg）；组分Ⅴ经硅胶柱色谱，用氯仿-甲醇（50：1-1：1）梯度洗脱后，次流分5经MCI柱用甲醇-水（1：9-9：1）洗脱、后经Sephadex LH-20纯化得化合物2（8.1 mg）、3（29.2 mg）、4（6.3 mg）、5（8.8 mg）；组分Ⅵ用氯仿-甲醇反复梯度洗脱，经RP-18柱色谱、Sephadex LH-20纯化得化合物6（320.2 mg）、7（500.4 mg）、8（6.4 mg）；组分Ⅶ经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（10：1-1：1）洗脱得5个流分，在氯仿-甲醇6：1部分，经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20纯化得化合物9（10.4 mg）。

3结构鉴定

以上数据与文献报道基本一致[15-16]，故确定化合物9为（+）-3α-O-β-D-glucopyranosyl-lyoniresinol。

化合物10白色粉末；mp 140～142 ℃。与β-谷甾醇标准品进行TLC对照，Rf值一致，混合熔点不下降。故鉴定化合物10为β-谷甾醇。

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（收稿日期：2016-07-06）