浸泡清洗去除金桔中百菌清残留的研究

王娟，刘海臣，王俊斌，骆勋，魏爱华，杨海燕，王海凤

（1.天津农学院基础科学学院，天津300384；2.内蒙古民族大学农学院，内蒙古通辽028042；3.天津农学院园艺园林学院，天津300384；4.天津农学院农业分析测试中心，天津300384）

浸泡清洗去除金桔中百菌清残留的研究

王娟1，刘海臣2，王俊斌1，骆勋1，魏爱华3，杨海燕1，王海凤4，*

（1.天津农学院基础科学学院，天津300384；2.内蒙古民族大学农学院，内蒙古通辽028042；3.天津农学院园艺园林学院，天津300384；4.天津农学院农业分析测试中心，天津300384）

使用气相色谱-质谱联用仪，研究不同处理方式对金桔中百菌清残留的去除效果。选用日常生活常见的4种浸泡清洗方式：清水浸泡、盐水浸泡、小苏打水浸泡和超声波清洗机清洗，以及常温避光储存法进行探究。结果表明：几种方式处理10 min～15 min可以有效去除金桔中百菌清残留，但不能完全去除农药百菌清，仍有少量残留。

金桔；百菌清；农药残留；去除率

百菌清是一种高效、低毒的非内吸性广谱有机氯杀菌剂，对许多农作物的真菌病害有良好的预防作用，被广泛的应用于蔬菜、果树、水稻、小麦等作物［1］。百菌清在植物体上具有比较好的黏着性，这使得百菌清及其代谢产物在果蔬、土壤和水中都有较多的残留，直接对生态环境和人类健康造成严重的影响［2］。美国国家环境保护总署（U.S.EPA）已经把百菌清列为可能使人类致癌的物质之一，其对环境和食品安全具有潜在威胁。百菌清在土壤中经光、酶或微生物等作用后转化为羟基百菌清，其毒性和稳定性都有所增加，而且能溶于水，对环境和食品安全造成更严重的威胁［3］。因此，很多国家都制定了百菌清在农产品中的最高残留限量，我国颁布的《食品中农药最大残留限量》规定番茄和黄瓜中百菌清的最大残留限量为5 mg/kg［4］，且国家标准GB5749—2006《生活饮用水卫生标准》也将百菌清规定为水源水、饮用水的必检项目［5］。

毛春玲［6］等利用气相色谱检测平菇中农药残留，欧阳立群［7］等通过高效液相色谱法对果蔬中百菌清残留量进行检测，乙小娟［8］等用气质联用法检测豆芽中的百菌清残留量，GC-MS法在对果蔬农药残留进行定性和定量分析时，有很大的优势，尤其对含杂质较多的样品特别适用。因此本研究利用气质联用仪检测不同处理对金桔中百菌清残留去除效果。

1材料与方法

1.1材料

金桔购于农贸市场。

1.2试剂

试剂见表1。

表1　本研究用到的主要试剂Table 1The main reagents used in this study

1.3仪器

仪器见表2。

表2　本研究用到的主要仪器Table 2The main instruments used in this study

1.4方法

1.4.1金桔中百菌清残留去除方法

1.4.1.1浸泡方法

将适量金桔样品分别浸泡于清水、2 g/L浓度盐水、2 g/L浓度苏打水中，分别浸泡5、10、15、30、45 min后取出，再用自来水冲洗10 s，自然条件晾干，备用；另一部分污染样品在40 kHz超声波清洗机中分别超声5、10、15、30、45 min后取出，再用自来水冲洗10 s，自然条件晾干，备用。

1.4.1.2储存方法

取部分金桔样品置于常温避光保存1、2、4 d和7 d，然后用自来水冲洗10 s，自然条件晾干，备用。

1.4.2样品提取

样品提取采用文献［9］的样品处理方法。

1.4.3测定条件

色谱条件：7890A；色谱柱：HP-5MS；进样口温度：260℃；载气：高纯氦气；流速：1.0 mL/min；进样方式：不分流；升温程序：80℃保留2 min，以30℃/min的速度升温至260℃，保留6 min；后280℃运行3 min，进样量为1 μL。

质谱条件：5975C；软件：MSD化学工作站；传输线温度：250℃；四级杆温度：150℃；离子源温度：230℃；EM电压：1 635 V；采集方式：选择离子监测（SIM）模式；溶剂延迟：8 min；调谐方式：自动调谐；谱库检索：NIST08谱库。

百菌清标准溶液的线性回归方程为：y=3 765.2x-310.3，其中x表示百菌清溶液的浓度，y表示峰面积，相关系数R2=0.995 4。

2结果与分析

2.1清水浸泡对百菌清残留的去除效果

清水浸泡清洗是我们经常使用的水果清洗方式，但是清洗多久去除农药残留的效果比较好我们不得而知，为了研究清水浸泡对金桔中百菌清残留量的去除效果，将含有百菌清农药残留的金桔样品置于清水中浸泡一定时间后，检测浸泡后金桔样品中百菌清残留量变化情况。结果如图1所示。

由图1可以看出浸泡5 min去除效果最差，其次是浸泡10 min，浸泡15、30、45 min去除效果一样。由此可知生活中如果选择用清水浸泡水果去除农残，可以尽量浸泡时间长一点，15 min左右就可以达到比较理想的去除效果，15 min以上去除效果没有明显变化。

2.2盐水浸泡对百菌清残留的去除效果

图1　清水浸泡不同时间对百菌清残留的去除效果Fig.1Effects of different soaking periods in tap water on removal of chlorothalonil residue

盐水浸泡也是家庭常用的水果清洗办法，为了研究盐水浸泡对金桔中百菌清残留量的去除效果，将含有百菌清农药残留的金桔样品置于盐水中浸泡一定时间后，检测结果如图2所示。

图2　盐水浸泡不同时间对百菌清残留的去除效果Fig.2Effects of different soaking periods in salt solution onremoval of chlorothalonil residue

由图2可以看出浸泡10 min～45 min去除效果一样，浸泡5 min和15 min去除效果一样，浸泡30 min去除效果最差。由此可知生活中如果选择用盐水浸泡水果去除农残，可以选择浸泡10 min。

2.3苏打水浸泡对百菌清残留的去除效果

小苏打溶液也被很多家庭用来清洗水果，为了研究苏打水浸泡对金桔中百菌清残留量的去除效果，将含有百菌清农药残留的金桔样品置于苏打水中浸泡一定时间，检测结果如图3所示。

由图3可以看出浸泡5 min和30 min去除效果一样，浸泡15 min效果最好，其次是浸泡10 min。由此可知生活中如果选择用苏打水浸泡水果去除农残，选择浸泡15 min去除效果最好。

2.4超声清洗机清洗对百菌清残留的去除效果

随着社会的发展，老百姓生活水平的提高超声清洗机进入了人们的厨房，用超声清洗机清洗水果方便又快捷，为了研究超声清洗机清洗对金桔中百菌清残留量的去除效果，将含有百菌清农药残留的金桔样品置于超声清洗机中超声清洗一定时间后，检测金桔样品中百菌清残留量变化情况，见图4所示。

图3　苏打水浸泡不同时间对百菌清残留的去除效果Fig.3Effects of different soaking periods in NaHCO3solution on removal of chlorothalonil residue

图4　超声清洗不同时间对百菌清残留的去除效果Fig.4Effects of different washing periods in ultrasonic water on removal of chlorothalonil residue

由图4可以看出超声清洗10、30、45 min去除效果一样，超声5 min去除效果最差。由此可知生活中如果选择用超声清洗水果去除农残，选择清洗10min效果较好，随着清洗时间的增加，农药去除效果并没有呈增长趋势，所以清洗10 min是最经济、最有效的去除农残清洗时间。

2.5清洗结果小结

4种不同处理方法对百菌清残留去除效果的比较见图5。

如图5所示，4种清洗方式都可以有效的去除金桔中百菌清农药残留，总体来看，超声波清洗机清洗＞盐水浸泡＞苏打水浸泡＞清水浸泡清洗；浸泡时间过短和过长会影响去除效果，浸泡15 min效果最好。

2.6常温避光储存对百菌清残留的去除效果

为了研究常温避光储存对金桔中百菌清残留量的去除效果，将含有百菌清农药残留的金桔样品置于常温避光处储存一定时间后，用清水冲洗，检测储存后金桔样品中百菌清残留量变化情况。结果如图6所示。

图5　4种不同处理方法对百菌清残留去除效果的比较Fig.5Comparison of removal of chlorothalonil residue with four different treatment ways

图6　常温存储不同时间对百菌清残留的去除率Fig.6Effects of different periods deposited in normal temperature on removal of chlorpyrifos residue

如图6可知，在常温条件下，随着储存时间的延长，百菌清含量会减少。由此可知，刚买回来的水果可以选择存储2 d再食用，存储时间长去除效果增长趋势不大，而且会导致水果不新鲜。

3结论与讨论

本试验通过对金桔中百菌清农药残留去除效果进行研究，得出以下结论：

1）4种清洗方式都是家庭生活中经常使用而且比较简单的处理方法，对百菌清残留去除都有一定的效果，超声波清洗机清洗＞盐水浸泡＞苏打水浸泡＞清水浸泡；总体来看浸泡清洗10 min～15 min效果较好。

2）在常温避光储存中，随着储存时间的延长金桔中百菌清残留去除效果越好，但考虑到水果的新鲜程度，存储2 d再食用比较好。

试验局限性：由于时间和资金的原因试验选取的样品数量及处理方式有限。

进一步研究方向：本试验仅使用4种浸泡处理和常温储存的方法去除水果中的百菌清残留，如果条件允许接下来可以研究其他清洗方式的去除效果。

［1］李云成，孟凡冰.加工过程对食品中农药残留的影响［J］.食品科学，2012，33（5）:401-405

［2］DALYGL，LEIYD，TEIXEIRAC，et al.Pesticides in western Canadian mountain air and soil［J］.EnvironSciTechnol，2007，41（17）:6020-6025

［3］LAWRUKTS，GUECOAM，JOURDANSW，et al.Determination of chlorothalonil in water and agricultural products by a magnetic particlebased enzyme immunoassay［J］.J Agric Food Chem，1995，43（5）: 1413-1419

［4］中华人民共和国卫生部和农业部，国家标准化管理委员会. GB2763-2014食品中农药最大残留限量［S］.北京:中国标准出版社，2014

［5］中华人民共和国卫生部，国家标准化管理委员会.GB 5749-2006生活饮用水卫生标准［S］.北京:中国标准出版社，2006

［6］毛春玲，刘萌萌，侯志广，等.平菇中三种农药去除方法研究［J］.食品研究与开发，2014，35（15）:27-30

［7］欧阳立群，吴福忠，仝振东，等.蔬菜中百菌清残留量的高效液相色谱测定方法［J］.中国卫生检验杂志，2007，17（4）:641-642

［8］乙小娟，王钥，孙建刚，等.气质联用法检测豆芽中的百菌清残留量［J］.分析试验室，2010（S1）:379-381

［9］王海凤，王俊斌，刘海学，等.气质联用法同时测定果蔬中多种有机磷农药残留［J］.食品与机械，2013，29（1）:92-94

Removal of Chlorothalonil Residue in Kumquat by Soaking and Washing

WANG Juan1，LIU Hai-chen2，WANG Jun-bin1，LUO Xun1，WEI Ai-hua3，YANG Hai-yan1，WANG Hai-feng4，*
（1.College of Basic Sciences，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China；2.College of Agricultural Sciences，Inner Mongolia University For the Nationalities，Tongliao 028042，Inner Mongolia，China；3.College of Horticulture and Landscape，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China 4.Center for Agricultural Analysis and Measurement，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China）

Theremovalofchlorothalonilresidueinkumquatwasstudiedbygaschromatography-massspectrometry. The samples were soaked respectively with tap water，ultrasonic water，salt solution and NaHCO3solution as well as were deposited in normal temperature.The results showed that the methods all above had effects on wiping out chlorothalonilresidue intento fifteenmintues.Butthe residue couldnotbe completely wipedout.

kumquat；chlorothalonil；pesticide residues；removal

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.17.007

2015-06-11

天津市大学生创新创业训练计划项目（201410061024）

王娟（1991—），女（汉），本科在读，研究方向：食品检测分析。

王海凤（1978—），女，实验师，硕士，主要从事农业分析测试工作。