河北省部分非商业白酒卫生质量分析与评价

杨红茹，韩丹丹，刘艳飞，高文，张博

（河北大学公共卫生学院，河北 保定 071000）

有害使用酒精是损害人类健康和社会发展的全球性问题，目前已成为世界上导致早亡和残疾的第三大风险因素[1]。2010年WHO在全球多个国家开展“减少有害饮酒全球行动”，其中包括非商业酒干预。非商业酒由家庭或小作坊生产，供家庭饮用或只限本地流通，其生产、销售和消费未列入官方统计，未经国家质量检测[2]。在中国一些城乡，小的酿酒作坊很多见[3]，由于其生产设备简陋、技术原始，酒的卫生状况不容忽视[4-5]。课题组前期调查发现，河北省部分城乡均有非商业白酒（散白酒、自酿白酒）生产与销售。课题组于2011年11月和2013年1月分别采集并检测河北省内流通的部分自酿/散白酒酒样共计65份，结果报告如下。

1 研究对象与方法

1.1 酒样采集

根据地理位置，选择河北省保定、邢台、石家庄、唐山等城、乡不同生产/销售点，共采集非商业白酒65份。采集标准：每个采样点销量最好、不同原料的酒样，每份不少于250 mL，注意操作过程勿造成污染。

1.2 检验项目及方法

1.2.1 气相色谱法检测甲醇和杂醇油

1.2.1.1 实验方法 采用毛细管气相色谱法，具体参照相关国家标准[6]。

1.2.1.2 实验仪器及参数 气相色谱仪SHIMADZU GC—2010（日本岛津）；氢火焰离子化检测器（FID）；色谱柱DB—WAX（30×0.25×0.25）。气体流量设置：载气为氮气0.81 mL/min，分流37：1；尾吹为氮气25 mL/min、氢气40 mL/min、空气400 mL/min；进样体积1μL。温度设置：汽化室、检测器温度220 ℃；柱温采用程序升温法，起始55 ℃，恒温3 min，然后以3.5 ℃/min升温至100 ℃，再以20 ℃/min升温至200 ℃，持续10 min。

1.2.1.3 实验试剂 所用试剂乙酸正戊酯、甲醇、乙酸乙酯、正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、正戊醇均为色谱纯。内标为2%（v/v）体积浓度乙酸正戊酯。

1.2.2 火焰原子吸收光谱法检测铅、镉、锰

1.2.2.1 实验方法 采用火焰原子吸收光谱法，参照国家标准[7-10]。

1.2.2.2 实验仪器及参数 岛津原子分光光度计AA-6500C，附铅、镉、锰空心阴极灯。按照锰、铅和镉的顺序，波长分别为297.5 nm、283.3 nm、228.8 nm；灯电流分别为10 mA、10 mA、8 mA；狭缝分别为0.2 nm、1 nm、1 nm；空气流量4.5 L/min，乙炔流量1.5 L/min。

1.2.2.3 试剂 硝酸等为优级纯；铅、镉、锰（纯度大于99.99%）标准溶液系列体积质量浓度分别为0.00、0.10、0.50、1.00、1.50 、2.00 mg/L。

1.2.2.4 白酒样品预处理 吸取白酒50.00 mL于100 mL 烧杯中，于可调温电热板上低温蒸发浓缩至约1～2 mL，冷却，用0.5 mol/L的硝酸定容至25 mL比色管中摇匀备用。

1.2.3 酒精度检测

采用精密酒精计法[7]读取酒精体积分数示值，重复测定3次，取平均值，然后进行温度矫正，求得室温20 ℃时乙醇含量的体积分数，即为酒精度值。

1.3 检测结果评价标准

65份样品参照相关国家标准进行评价。限量标准：甲醇[11]（按照100%vol酒精度折算），粮谷类≤0.6 g/L，其它≤2.0 g/L；铅[12]≤0.5 mg/L。

1.4 质量控制

实验所用试剂为分析纯，严格按照标准配置。每份样品重复检测3次，各检测指标取平均值。毛细管气相色谱法检测甲醇、杂醇油等以及原子吸收光谱法检测铅、镉、锰重金属含量分别进行准确度、精密度和重现性检测。精密度要求在重复条件下测得的2次独立结果绝对值差值不超过算术平均值的10%。

2 结果

2.1 酒样采集、销售情况

2.1.1 采集数量和种类

自酿白酒19份，散装白酒46份。

2.1.2 酿酒原料

高粱31份（47.69%）；枣13份（20.00%）；混合粮食12份（18.46%）；其他9份（13.85%）。

2.1.3 价格范围

65份酒样价格＜20元/千克、20～40元/千克、≥40元/千克的构成比分别为66.15%（43/65）、26.15%（17/65）、7.69% （5/65）。

2.1.4 盛装容器

酒坛子40份，塑料桶25份。直接打开盖子，量器称量后销售。

2.1.5 销售方式

调查过程共见到4种，小卖部代卖、产者直接销售、专门门脸、流动销售。

2.2 检测结果

2.2.1 非商业白酒酒样的甲醇、杂醇油、重金属检出情况与合格率

65份酒样，甲醇、杂醇油检出率均为100%；铅、锰、镉虽有检测信号，但含量均较低，在合格范围之内。参照相应国家标准，65份酒样总合格率为90.77%（59/65），其中自酿白酒合格率 68.42%（13/19），散装白酒合格率为100.00%（46/46），散装白酒合格率高于自酿白酒，差异有统计学意义（P=0.000），不合格原因主要是甲醇超标。见表1、表2。

表1 65份酒样品甲醇、杂醇油、铅、镉、锰、乙酸乙酯检出情况与合格率

表2 自酿白酒和散装白酒合格率比较

2.2.2 非商业白酒酒样检测结果比较

65份非商业白酒酒样的酒精度、甲醇、杂醇油、铅、锰、镉、乙酸乙酯含量呈偏态分布，故用中位数和四分位间距表示其含量，自酿白酒甲醇、杂醇油含量、酒精度均高于散白酒，经秩和检验，其差异有统计学意义。见表3。

表3 65份非商业白酒酒样甲醇、杂醇油、重金属、酒精等含量比较

3 讨论

在中国农村，手工酿酒作坊很多见。由于生产工艺简单，酒的价格相对较低，本次调查的65份样本，每千克价格大多数（66.15%）低于20元，26.15%在20～40元之间。原料大部分为粮谷类，一些地区利用当地特产烧制白酒，如用大枣（20.00%）等原料。采集的65份酒样均标明了酿酒原料，但气相色谱分析发现有些酒的成分简单，有可能为勾兑酒[13]。销售过程也鲜有按照规定采用封闭式，而是敞口销售。

非商业酒由于生产设备简陋、技术原始，未在国家注册，卫生质量没有保证。本次调查总合格率90.77%（59/65），散白酒合格率100%，而自酿白酒合格率仅68.42%，不合格原因主要是甲醇超标。数据显示：19份自酿白酒中甲醇、杂醇油含量的中位数分别为0.470 g/L、1.513 g/L，均高于散白酒的0.082 g/L、0.190 g/L（P＜0.05）。超标的6份酒样均来源于家庭自酿白酒，其甲醇体积质量浓度范围3.373～10.940 g/L，含量最高者超出国家标准4.47倍，原料均为大枣。河北部分山区县有用大枣酿酒的习惯，该原料含果胶多，带皮发酵时间长甲醇含量增加。甲醇是酒中的有害成分，少量即能引起头痛、恶心、视力模糊，严重可致失明等，因此，要严格控制。杂醇油是酿酒过程的副产物，主要包括正丙醇、异丁醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇等，过量对机体的毒害作用和麻醉作用超过乙醇，能使神经系统充血，引起头晕、头痛。现行国家检测标准GB 2757-2012未将杂醇油纳入，本次检测发现部分自酿白酒酒样中含量较高，可能与制酒工艺简陋，酒尾过多有关。自酿白酒的酒精度高于散白酒，中位数值分别为49.000%vol和44.945%vol（差异有统计学意义）。自酿白酒的甲醇含量、杂醇油含量、酒精度均高于散白酒，可能与后者多由食用酒精或酒基、芳香成分等勾兑而成，组成相对简单有关，避免了甲醇残留以及杂醇油的含量过高。因此，针对自酿白酒的家庭或小作坊，应加强宣传教育，教育其甲醇沸点低于乙醇，可以在蒸馏酒时利用低沸点去除，即“掐头”；杂醇油经澄清分离可去除，即“去尾”，从而有效降低甲醇和杂醇油含量。

近年来，国家、地方政府对散装白酒的生产流通出台了一系列法规和条例[14-16]，但小的酿酒作坊在一些偏僻农村还在生产，自酿白酒卫生质量不容乐观，故今后应加强对农村酿酒作坊环境卫生检查和产品质量的抽检,以保证酒的卫生质量；同时加强健康宣传，以保障饮用者健康安全。

[1]World Health Organization. The World Health Report 2001, Mental Health: New Understanding, New Hope[M]. Geneva: World Health Organization Document, 2001: 34.

[2]International Center of Alcohol Polices. Noncommercial Alcohol: Understanding the Informal Market. ICAP[EB/OL]. [2012-12-22].http://www.icap.org/LinkClick.aspx?fileticket=gyU3HsPAnIg%3D&tabid=243.

[3]袁华, 沈文秀. 盐都县农村散装白酒土作坊现状调查与对策[J]. 职业与健康, 2001, 17(6): 48.

[4]于建新, 王斌, 李宗源, 等. 900 份自酿散装白酒卫生质量分析[J]. 华南预防医学, 2008, 34(9): 479-480.

[5]林党柒, 周兴, 陈娟, 等. 玉溪市散装白酒检验结果分析[J]. 医学动物防制, 2007, 23(2): 140-141.

[6]国家质量监督检验检疫总局, 国家标准化管理委员会. GB/T 394.2-2008, 酒精通用分析方法[S].

[7]卫生部, 国家标准化委员会. GB/T 5009.48-2003, 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法[S].

[8]卫生部. GB/T 5009.12-2010, 食品安全国家标准——食品中铅的测定[S].

[9]卫生部, 国家标准化委员会. GB/T 5009.90-2003, 食品中铁、镁、锰的测定[S].

[10]卫生部, 国家标准化委员会. GB/T 5009.15-2003, 食品中镉的测定[S].

[11]卫生部. GB 2757-2012, 食品安全国家标准-蒸馏酒及其配制酒[S].

[12]卫生部. GB 2762-2012, 食品安全国家标准食品中污染物限量[S].

[13]杨红茹, 韩媛媛, 董玉平, 等. 毛细管气相色谱法分析 65 份自酿/散白酒中甲醇、杂醇油含量[J]. 中国卫生检验杂志, 2013,23(17): 3419-3422.

[14]赵金锁. 散装白酒的食品卫生安全现状与对策[J]. 中国公共卫生, 2006, 22(2): 210.

[15]河北省酒监局. 散装白酒经营管理办法[EB/OL]. (2010-6-1)[2012-12-22]. http:www.food mate.net/law/hebei/164750.html.

[16]河北省政府办公厅. 河北省酒类商品监督管理条例[EB/OL]. (2003-12-01)[2012-12-22]. http:www.food mate.net/law/hebei/164751. html.