湿法消解-氢化物发生原子荧光法测定蛋及蛋制品中微量砷和汞

邢俊波 曹红 王国佳

湿法消解-氢化物发生原子荧光法测定蛋及蛋制品中微量砷和汞

邢俊波 曹红 王国佳

目的 建立原子荧光光谱法同时测定食品中砷和汞的方法。方法 采用湿法消解，双道氢化物发生原子荧光法测定。结果 砷和汞的检出限：砷（As）0.082ng/mL，汞(Hg)0.0048ng/mL；线性范围砷（As）0～10ng/mL，相关系数r=0.9997；汞(Hg)0～2ng/mL，相关系数r=0.9974；样品加标回收率砷（As）99.74%～100.10%； 汞(Hg) 99.92%～100.02%。结论 方法简便、快捷、准确，灵敏度高，应用该法可测定蛋及蛋制品中砷和汞的含量。

湿法消解；原子荧光光谱；蛋及蛋制品；砷；汞

砷和汞是食品中重要的有毒有害指标，利用原子荧光光谱法测定大米、蔬菜等食品中的元素已有不少报道[1-4]。本文就湿法消解、利用原子荧光光谱法测定蛋及蛋制品中砷和汞，进行了初步研究。

1 实验部分

1.1 方法原理

试样经酸消化后，在酸性介质中，试样中砷和汞与硼氢化钾反应生成砷和汞的氢化物。以氩气为载气，将氢化物导入原子化器中原子化。在特制的砷和汞空心阴极和阳极灯照射的荧光下，其荧光强度强度与砷和汞含量成正比，根据标准曲线进行定量。

1.2 仪器与试剂

AFS-9800原子荧光光度计（北京海光仪器厂），砷、汞特种空心阴极灯，（北京有色金属研究院）。20g/L硼氢化钾：称取2g硼氢化钾溶于100mL浓度为5g/L氢氧化钠溶液中。50g/L硫脲+50g/L抗坏血酸混合溶液，250g/L氢氧化钠溶液；5g/L酚酞溶液，10%盐酸溶液。1000µg/mL砷、汞标准储备液（国家标准物质研究中心），实验用水为重蒸水。

1.3 供试液的制备

测定砷：称取鲜样5.00g，于25ml具塞刻度试管中，加5ml盐酸，并用盐酸（1+1）溶液稀释至刻度，混匀。于60℃水浴锅18h，其间多次振摇，滤过。取4ml滤液于10ml量瓶中，加碘化钾-硫脲混合溶液2.5ml，正辛醇8滴，定容。同时做空白实验。

测定汞：称取样品3.0g，加10ml硝酸浸泡过夜，次日加30%过氧化氢10ml，拧紧消解罐，干燥箱80℃恒温30min，至100℃恒温1h，再升至120℃恒温2h。自然冷却。取出用（1+9）硝酸定容至50ml。同时做空白实验，待测。

1.4 标准溶液的制备

取100µg/ml的砷单元素标准溶液1ml于100ml量瓶中，加水定容，摇匀，得1µg/ml的砷标准使用液。取标准使用液0.0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0ml至100ml量瓶中，加（1+1）盐酸10ml，再加抗坏血酸（50g/L）+硫脲50g/L的混合溶液40ml，加水定容至刻度，摇匀待测，最终砷浓度为0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00ng/ml。

取100µg/ml的汞单元素标准溶液1ml于100ml量瓶中，加（1+9）的硝酸定容，摇匀，得1µg/ml的汞标准使用液。取10ml使用液于100ml量瓶中，加（1+9）的硝酸定容，摇匀，得100ng/ ml的汞标准液。取100ng/ml标准使用液0.0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0ml至50ml量瓶中，加（1+9）硝酸定容，摇匀待测，最终汞浓度为0.00、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00ng/ml。

1.5 测定条件

PMT负高压：300V；砷灯电流：60mA，汞灯电流：25mA；加热温度：200℃；原子化器高度：8mm；载气流速：400ml/min；屏蔽气流速：800ml/min；测量方法：标准曲线法；读数方式：峰面积；延迟时间1s，读数时间12s。

2 结果与讨论

2.1 仪器参数

负高压：PMT负高压的高低与检出的荧光强度、背景信号水平有密切关系。在一定范围内PMT负高压越高，灵敏度越高，荧光信号越强，经实验表明负高压在250～350V时，灵敏度高且稳定性好，故实验选用240V。屏蔽气流速与测得的荧光强度、背景信号有一定关系，流速过大，信号水平低；流速过小，火焰不稳定。经实验载气流速为400～800ml/min时荧光强度相对稳定。

2.2 氢化物发生条件

还原剂浓度：硼氢化钾为还原剂，其水溶液不稳定，加入氢氧化钾可以提高其稳定性，还原剂浓度过高，产生过多的氢，灵敏度降低，并引起液相、气相干扰；还原剂浓度过低，气态物难以形成，当浓度为10～25g/L时，砷、汞荧光强度相对稳定，故选用20g/L硼氢化钾。酸度：当酸度为0.1～0.3mol/L时，砷、汞荧光强度相对稳定，所以选HCl浓度选为0.6mol/L作为酸度控制条件。

2.3 线性范围与检出限

在拟定条件下进行实验，按1.4系列标准溶液，测定荧光强度，进行回归分析，结果见表1。

砷：If=119.280C+13.764, r=0.9997

汞：If=1276.902C－27.334, r=0.9974

表1 砷、汞线性范围实验结果

根据仪器给定的检出限测定程序，连续测定标准空白溶液和标准系列的荧光强度，仪器自动计算出方法检出限：砷为0.082 ng·ml-1，汞为0.0048ng·ml-1。

2.4 精密度实验

取鲜蛋、皮蛋各测定6次，结果见表2。

表2 精密度实验结果

2.5 回收率实验

在鲜蛋中加入不同量砷和汞标液，配成高、中、低3种浓度样品，连续测定3次，结果见表3。

表3 回收率实验结果

3 结论

采用双道氢化物原子荧光法同时测定蛋及蛋制品中的砷、汞，具有敏度高、检出限低、操作简便快捷、测定结果准确可靠、重复性好的特点，适合大批量的样品检测。

[1] GB／T5009.17—2003食品中总汞及有机汞的测定

[2] GB／T5009.17—2003食品中总砷及有机砷的测定

[3] 王永芳.氢化物发生原子荧光法在食品分析中的应用[J].中国卫生检验杂志，2000，10(5)：633.

[4] 黄彩娇.氢化物原子荧光光度法测定车间空气中汞[J].中国预防医学杂志，2005，6(2)：158.

Objective To develop a method for the determination arsenic and mercury in eggs and egg product simultaneously. Methods The samples were digested by wet digestion, and determined by atomic f uorescence spectrometry. Results The detection limits were 0.082 ng/ml for arsenic and 0.0048 ng/ml for mercury, and the linear calibration curves for arsenic were within the range of 0～10 ng/ml(r=0.9997) and for mercury 0～2 ng/ml(r=0.9974). The recovery rates of spiking standards of arsenic and mercury were in the range of 99.10%～100.12% and 99.10%～100.12%, respectively. Conclusion The method is simple, fast and accurate for the determination of arsenic and mercury in the eggs and relative food.

Wet digestion; Atomic f uorescence spectrometry; Eggs and egg product; Arsenic; Mercury

10.3969/j.issn.1009-4393.2011.24.019

100071 总后卫生部药品仪器检验所 （邢俊波 曹红 王国佳）