两个新型三β－二酮化合物的设计、合成和晶体结构

王 敏 储先萍 汪海燕 彭 贞 程乐华

（巢湖学院化学与材料科学系，安徽 巢湖 238000）

两个新型三β－二酮化合物的设计、合成和晶体结构

王 敏 储先萍 汪海燕 彭 贞 程乐华

（巢湖学院化学与材料科学系，安徽 巢湖 238000）

成功合成了两个新型的三苯胺衍生物：三-[4-(4-三氟甲基-1，3-丁二酮)苯基]胺（L1）、三-[4-（4-苯基-1，3-丁二酮）苯基]胺（L2），并使用元素分析、红外、核磁和质谱进行了表征，通过单晶X-射线衍射分析，发现分子具有D-（π-A）3的结构。

三苯胺;合成;晶体结构

β－二酮类有机化合物由于其独特的结构，易于与多种金属离子形成螯合物，故其是一类重要的有机配体。β-二酮类配合物（特别是稀土金属离子配合物）在光、电、磁、分子载体和催化性质等方面显示出了优良的性质，作为新型多功能材料在金属有机液晶、萃取试剂、化学位移试剂、防伪材料等方面已引起人们普遍的重视，已成为当今配位化学中光电功能材料研究领域的一个热门课题[1-3]。目前国内外单β－二酮及其配合物报道的较多；双β－二酮类报道的较少，并且大都结构较简单,共轭体系小,非线性光学性质不好[4]；三β－二酮类至今还未见报道。

我们课题组通过分子设计合成出了两种以三苯胺为母体的三β－二酮化合物。从分子结构看，三苯胺是一个富电子体系，容易发生光诱导电荷转移，具有很好的光学性质；此外，芳香族三胺化合物具有低的电离能，三级胺上的N原子具有一定的给电子能力，容易氧化形成阳离子自由基 (空穴)而显示电正性，即容易发生分子间的Marcus电子转移，在电场的不间断地给出电子的过程中表现出空穴的迁移特性，并且具有高的空穴迁移率，所以是非常好的空穴传输材料和电致发光材料[5]。

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

红外光谱用Nicolet FT-IR-870SX红外分析仪测定 (KBr压片)；元素分析数据从Perkin Elmer 240B型自动元素分析仪上获得；1H NMR谱是在Bruker Advance 500 MHz光谱仪上测定（溶剂：氘代氯仿）；质谱是在Micromass GCT-MS(EI源)测定；单晶结构解析在Bruker SMART型CCD衍射仪上测定。

1.2 合成

2 晶体结构

我们采用溶剂覆盖挥发法培养出了中间体M2和两个目标产物L1、L2的单晶，并分别进行了单晶解析。结构见图5-图10，单晶的部分数据见表1。

图5 M2的分子结构图

图6 M2的晶胞堆积图

图7 L1的分子结构图

图8 L1的晶胞堆积图

图9 L2的分子结构图

图10 L2的晶胞堆积图

表1 单晶的部分数据

[1]Stephanie J K,Mariacristina R,Michael D L,et al One-and two-photo spectroscopy of donor-acceptor-donor distyrylbenzene derivatives effect of cyano substitution and distortion from planarity[J].J Phys Chem A,2002,106.

[2]Chen C T,Chiang C L,L in Y C,et al Ortho-substituent effect on fluorescence and electroluminescence of arylaminosubstituted coumarin and stilbene[J].Organic Letters,2003,8，5.

[3]Bhawalkar,J.D.;He,G.S.;Prasad,P.N.Rep[J].Prog.Phys.1996,69,1041.

[4]B.A.Reinhardt,L.L.Brott,S.J.Clarson,A.G.Dillard,J.C.Bhatt,R.Kannan,L.Yuan,G.S.He and P.N.Prasad[J],Chem.Mater,1998,10,1396.

[5]莫亦明,白凤莲,张得清等,三苯胺衍生物光物理性质的研究[J].中国科学（B）.1996，2,26.

DESIGN,SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO NOVEL TRI(Β-DIKETONE)COMPOUNDS

WANG Min CHU Xian-PingWANG Hai-Yan PENG Zhen CHENG Le-Hua
（Department of Chemistry and Material Science,Chaohu College,Chaohu Anhui 238000）

Two triphenylamine-based derivatives that can be used as two-photon absorption chromophore,tris{4-[4-(3-trifluoromethyl-3-oxopanoyl)]phenyl}amine(L1)and tris{4-[4-(3-phenyl-3-oxopanoyl)]phenyl}amine(L2)were successfully synthesized and fully characterized by elemental analysis,IR,1H NMR and MS.The single crystal X-ray diffraction analysis showed that the molecules possess D-(π-A)3 structures.

triphenylamine;synthesize;crystal structure

A

1672－2868（2011）03－0068－04

2010-10-27

国家自然科学基金项目（项目编号：20771001），安徽省高校自然科学基金项目（项目编号：KJ2010B126）

王敏（1969-），女，安徽阜阳人。高级实验师，研究方向：合成化学和光电功能材料

责任编辑：宏 彬