胡桃楸树皮及其果皮超临界CO2萃取物的GC-MS分析

王莲萍* 赵昱玮 张莲珠 吕雪峰 南敏伦 赵全成

1 吉林天药现代中药科技有限公司（130012）

2 长春中医药大学附属医院实验中心（130012）

3 松原市食品药品检验所（138000）

4 吉林省中医药科学研究院（130012）

胡桃楸（Juglans mandshurica Maxim.）为胡桃科胡桃属植物，别名核桃楸，广泛分布于我国东北、华北、华东地区。胡桃楸树皮、羽状复叶、果实及果实外果皮都有很高的药用价值[1]，胡桃楸树皮简称楸树皮，其味苦、辛，性寒，有清热解毒、抗菌消炎和明目等功效[2]。临床用于治疗肠炎、细菌性痢疾、骨结核、麦粒肿等疾病[1]，也有治疗癌症的报道[2-4]，胡桃楸青果皮系胡桃科植物核桃楸未成熟果实的果皮。性平味辛，用于治疗胃、腹痛、水痢、痛肿毒疮及皮肤洗疮、癌症等[5,6]。

目前对二者挥发性成分的研究较少，本文对二者SFE-CO2萃取物成分进行分析鉴定，并比较成分间差异。

1 仪器与材料

HA221-50-06型超临界流体萃取装置（江苏，南通华安超临界萃取有限公司）；HP6890-5973型气相色谱质谱联用仪（美国Agilent科技有限公司）；胡桃楸树皮（采自吉林省长白山），粉碎过20目备用；He（纯度99.999%）、CO2（纯度99.9%）均由长春市光机气体有限公司提供；乙醚、乙酸乙酯（分析纯，北京北化精细化学品有限公司）。

2 方 法

2.1 超临界流体萃取

分别取胡桃楸树皮及果皮粗粉200g，加入1kg萃取釜，对超临界萃取系统加热，达到预定温度时，将压力达到预定压力，先静态萃取30min，后动态萃取90min，从出口阀接物料，获得萃取物，萃取条件见表1。

表1 胡桃楸树皮超临界CO2流体萃取条件

2.2 GC-MS分析测试条件

美国HP6890A-5973气相色谱质谱仪联用仪，G1701BA化学工作站数据处理系统。参考文献[3]中方法结合预实验结果，确定方法为HP-1（30m×0.25mm，0.25μm） 弹性石英毛细管柱；载气为高纯氦气，载气流量1.0mL/min；进样口温度280 ℃；分流比50∶1；升温程序：起始柱温60℃，维持3min，再以6℃/min升温至300℃；离子源为EI源，离子源温度200℃；接口温度280℃；电离电压70eV；发射电流34.6A；扫描范围m/z20～500，扫描速度2000amu/s。

图1 胡桃楸树皮超临界萃取物GC-MS分析的总离子图

图2 胡桃楸果皮超临界萃取物GC-MS分析的总离子图

表2 胡桃楸树皮及果皮超临界萃取物中相同成分

表3 胡桃楸树皮及果皮超临界萃取物中不同成分

2.3 供试样品的制备

分别取树皮及果皮超临界萃取物10mL加水20mL稀释，乙醚萃取3次，每次30mL，合并乙醚层，水反洗3次，每次100mL，乙醚层加2g无水硫酸钠脱水，乙醚层至蒸发皿中挥干，分别称取50mg，加乙酸乙酯1mL溶解，0.45μm滤膜滤过，得供试品。

3 结果与讨论

3.1 实验结果

将供试品进行GC-MS分析，总离子流图如图1及图2所示，在NIST1998.L资料库支持下并查阅有关文献资料，确定成分及相对含量，并比较其异同，如表2、3所示。

4 讨 论

胡桃楸是我国重要的药源植物，其树皮和果皮为其重要的药用部位，树皮具有清热解毒、抗菌消炎和明目的作用，而果皮则因清热解毒、祛风疗癣、止痛止痢功效入药，二者功效有所不同。现有文献多针对二者的乙酸乙酯及氯仿等高极性萃取部位，对其挥发性部位鲜有报道。故本次实验对其超临界CO2流体萃取物进行GC-MS分析，比较成分异同。结果表明两个药用部位的低极性化学成分组成差异较大，为其不同的功效提供一定的物质依据。

[1]吉林省中医中药研究所,长白山自然保护区,东北师范大学生物系.长白山植物药志[M].长春：吉林人民出版社,1982：203-205.

[2]李敬芬,王建农,谷艳玲等.核桃楸树皮化学成分的研究[J].佳木斯医学院学报,1994,17(6)：1-3.

[3]郭建华,崔黎明,李淑红等.胡桃楸提取物对S180肉瘤的抑制作用及机制[J].林大学学报(医学版),2007,33(2)： 286-289.

[4]潘丽艳,郭喜平,李淑红等.胡桃楸树皮提取物对SMMC-7721、MCF-7和A549肿瘤细胞的抑制作用及其机制[J].吉林大学学报(医学版) 2009,35(1)： 124-127.

[5]《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编(上册) [M].北京：人民卫生出版社,1975：58.

[6]江苏新医学院.中药大辞典(下册) [M].上海科技出版社,1986：1793.