食用油中邻苯二甲酸酯的测定能力验证结果分析

摘 要：目的：参加食用油中邻苯二甲酸酯（包括邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯）的测定能力验证，对其结果进行分析，以提高实验室检测能力。方法：按照《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB 5009.271—2016）第二法 气相色谱-质谱法 外标法，结合参试指导书进行测定和结果报送。结果：本次参加能力验证的项目测定结果均符合精密度要求，且均取得满意结果。结论：实验室应定期参加能力验证，及时分析总结检验检测过程中的问题，不停试验、不断精进，以确保检测数据准确、科学、有效。

关键词：能力验证；食用油；邻苯二甲酸酯

Analysis of Ability Verification Results for the Determination of Phthalates in Edible Oil

ZHENG Mianhong

（Swatow Inspection and Testing Center， Shantou 515000， China）

Abstract： Objective： To participate in the proficiency testing of the determination of phthalates （including dibutyl phthalate and diisobutyl phthalate） in edible oils， and analyze the results to improve the testing capacity of the laboratory. Method： According to the second method of gas chromatography-mass spectrometry in GB 5009.271—2016， the external standard method was determined and the results were submitted in combination with the test guide. Result： The measurement results of the projects participating in the proficiency test all met the precision requirements， and all of them achieved satisfactory results. Conclusion： The laboratory should regularly participate in proficiency testing， analyze and summarize the problems in the process of inspection and testing in a timely manner， and keep testing and improving to ensure that the testing data are accurate， scientific and effective.

Keywords： ability verification; edible oil; phthalate esters

近年来，食用油安全问题受到公众的广泛关注[1]。早在2019年11月，市场监督管理总局就食品中“塑化剂”污染风险防控提出指导意见，要求各地的有关部门加强监督检查，重点检查油脂类、酒类食品生产经营者对邻苯二甲酸酯类（俗称塑化剂）的防控措施落实情况，严查各环节是否存在污染风险，严厉查处非法添加该物质的违法违规行为，保障食品安全[2]。

邻苯二甲酸酯类，也被称为塑化剂，常温下为无色透明的油状黏稠液体，是一大类脂溶性化合物[3]，普遍用作塑胶材料的塑化剂。后被确认为第四类毒性化学物质[4-5]，被认定为会对人体健康和环境产生潜在危害，长期积累会影响人体健康，干扰人体内分泌[6-7]，可能影响肝脏和肾脏[5]，有致癌风险[8]，因此不得在食品中添加。作为脂溶性化合物，塑化剂主要是由刚性芳环和可塑非线性脂肪链组成，容易通过塑料包材迁移到食品中，尤其是油性食品，因此食用油中塑化剂的检测是必要的[9]。目前常见的塑化剂有邻苯二甲酸二正丁酯（Dibutyl Phthalate，DBP）、邻苯二甲酸二异丁酯（Diisobutyl Phthalate，DIBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（Di-2-ethylhexyl Phthalate，DEHP）以及邻苯二甲酸二甲酯（Dimethyl Phthalate，DMP）等。

能力验证最早可追溯至20世纪40年代[10-13]。能力验证是根据预先制定的准则，利用实验室之间的比对，评价参加者从事特定检验检测活动的能力的一项活动[14-18]。参加此活动是检验检测机构进行质量监控的一种重要且必要的方式，对于实验室内部质量控制、调整整体实验环境、验证仪器设备准确性、标准物质和耗材可靠性，以及提升检测相关人员技能水平至关重要。通过分析能力验证的结果数据，可以确认检验检测机构实验室的技术能力和管理水平，以满足监管机构和认证机构的要求，同时可以发现自身问题并加以改进，以提高实验室的能力和水平。研究表明，多年参加能力验证的实验室的工作质量都会得到一定的提升[19]。

本次实验室参加的是由中国检验检疫科学研究院测试评价中心组织的食用油中邻苯二甲酸酯的测定能力验证计划。实验过程有助于提升实验室检测能力，同时也可为其他实验室参与能力验证或其他检验检测工作提供可靠参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

能力验证样品由中国检验检疫科学研究院测试评价中心提供，共2份，编号23-Kxxx和23-Lxxx（简称K和L），棕色西林瓶密封包装，根据附带的参试指导书进行冷藏保存。

正己烷中17种邻苯二甲酸酯类混标

（1 000 μg·mL-1，坛墨质检）；正己烷、乙腈、丙酮、二氯甲烷（色谱纯）；Silica/PSA固相萃取玻璃柱（Welch，O-PTC，500 mg/500 mg/6 mL）。

1.2 仪器与设备

气质联用仪（8890/5977B，安捷伦）；电动圆形水浴氮吹仪（YDCY-36SL，上海熙扬）；超声波清洗机（HUC-15，上海洪记）；高速台式冷冻离心机（TGL-16，湖南湘仪）；涡旋振荡器（Heidolph Instruments GmbH amp; Co.KG）。

1.3 实验方法

按照《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》（GB 5009.271—2016）[20]第二法 气相色谱-质谱法 外标法（DBP定量限为0.3 mg·kg-1，DIBP定量限为0.5 mg·kg-1），并结合参试指导书进行测定和结果报送。

用正己烷逐级稀释混标溶液，配制成0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg·mL-1和1.00 μg·mL-1的标准系列溶液，临用现配。以标准系列溶液的质量浓度为横坐标，以目标物（DBP、DIBP）色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到DIBP的线性方程为y=528 484x-1 598，DBP的线性方程为y=573 120x-3 927，相关系数r2均为0.997，线性良好，满足分析要求[21]。

2 结果与分析

2.1 检测结果

样品基质为食用油，报名的测试项目为DBP、DIBP。对组织机构提供的两个样品进行平行测定，测定结果见表1。可以看出，两次独立测定结果绝对差值不超过算术平均值的10%，符合精密度要求。

2.2 结果反馈情况

组织机构采用稳健统计技术方式进行处理和结果评价[22]：|z|≤2.0，表示结果满意；2.0＜|z|＜3.0，表示可疑结果；|z|≥3.0，表示不满意（离群）结果。根据反馈，本次能力验证计划取得结果均为满意（表1）。

3 讨论

从组织机构的反馈结果分析，样品K的|z|值较小，样品L的|z|值较大。可能是因为检测过程中先对样品K进行了分析，分析后系统中仍有目标物残留，导致后续分析的样品L结果偏大，且样品K浓度较大，对样品L的影响较大。

通过这次能力验证，总结了一些经验。①由于实验环境、分析系统中广泛存在塑化剂，且对结果影响较大，故空白值的测定非常关键。整个实验过程中，应尽量避免接触塑料制品；所有实验用的玻璃制品，应采用重蒸水清洗3遍，用丙酮充分浸泡1 h，然后进行高温烘烤，冷却后备用，去除可能残留的塑化剂；由于塑化剂易溶于有机溶剂，实验室购置的有机溶剂中可能含有塑化剂，应对其进行重蒸馏，以去除塑化剂。对于无法绝对消除的系统空白，或者绝对消除系统空白成本过高的情况下，应获得稳定的空白值，如实验应使用同一厂家进样小瓶、同一隔垫等，并在计算结果中扣除空白值，以消除系统误差。②接收样品后，应确认样品完整性，按照指导书要求进行保存。以科学严谨的态度开展工作，务必再次确认实验整体环境、定期校准的实验仪器设备、标准物质和实验室的耗材是否符合实验要求；实验过程应严格按照程序，记录检验检测结果，进行质量控制等。③正式实验前可先取少量样品进行预实验，确定大概浓度范围，以便更好地选取标准曲线范围。④仪器分析样品后，应及时清除分析系统中的目标物质，避免影响后续样品测定。

4 结论

本次参加能力验证的项目测定均取得满意结果，参加能力验证有助于优化实验过程，切实提高实验室日常检验检测水平，以确保检测结果准确、科学、有效。

参考文献

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[22]中国合格评定国家认可委员会.能力验证结果的统计处理和能力评价指南：CNAS-GL02：2014[S/OL].（2014-09-15）[2024-11-18].https：//www.docin.com/p-1806700581.html.