气相色谱法测定食品中含卤素类农药残留方法研究

◎ 盛万里 ,陈海江 ,郑国胜 ,于婷婷 ,韩祎陟

（1.呼和浩特海关技术中心，内蒙古 呼和浩特 010020；2.内蒙古兴安盟农牧科学研究所，内蒙古 乌兰浩特 137400；3.内蒙古鄂尔多斯市准格尔旗农牧局，内蒙古 准格尔旗 017100；4.鄂尔多斯市农畜产品质量安全中心，内蒙古 鄂尔多斯 017100；5.呼和浩特海关技术中心，内蒙古 呼和浩特 010020）

食品安全是全球范围内共同关注的重要议题。其中，农药残留是影响食品质量与安全的重要因素之一。特别是卤素类农药，因其高效、广谱的杀菌杀虫性能，在农业生产中得到广泛应用[1]。然而，这些农药的不合理使用，会导致在食品中残留超标，对人体健康产生潜在威胁[2]。因此，建立准确、可靠的食品中含卤素类农药残留的检测方法，具有重要意义。

气相色谱法是一种利用不同物质在固定相和移动相间的分配平衡来实现分离、分析的检测技术。针对卤素类农药，已有大量研究探讨了气相色谱法的应用[3]。气相色谱法因其分离效果好、分析速度快、灵敏度高等优点，被广泛应用于食品中农药残留的检测；电子捕获检测器（ECD）是利用电负性物质捕获电子的能力，通过测定电子流进行检测[4]，具有灵敏度高、选择性好的特点。电子捕获检测器只对那些能俘获电子的化合物有响应，而这些化合物通常都具有强电负性。因此，它们能有效地被电子捕获。这个特性使得ECD对有机氯类农药具有很高的响应，它可以检测到痕量的有机氯类农药残留，对于保障食品安全和人体健康具有重要的作用[5]。基于此，本文将研究气相色谱法结合ECD检测器在测定食品中含卤素类农药残留中的应用。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

①仪器：7890B型气相色谱仪；电子天平；型旋转蒸发仪。②试剂：丙酮、二氯甲烷均为色谱纯；农药溶液标准物质甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯，购自中国计量科学研究院标准物质研究与管理中心。

1.2 实验方法

1.2.1 样品的前处理

称取待测食品100 g，粉碎后制成匀浆。取上述匀浆10 g，置于100 mL锥形瓶中，加入丙酮50 mL，超声波萃取30 min，过滤。再分别在相同条件下萃取2次，合并萃取液；加入无水硫酸钠30 g干燥后，分别用二氯甲烷50 mL萃取3次，在40 ℃条件下旋转蒸发至干，最后加入1.0 mL二氯甲烷溶解，过滤，待仪器分析。

1.2.2 标准物质贮备液的配制

10种农药标准物质贮备液：精密称取甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯标准物质各10 mg，用二氯甲烷溶解并稀释制成含每种农药各10 μg·mL-1的溶液。

1.2.3 标准曲线的绘制

①取标准物质贮备液适量，用二氯甲烷稀释制成0.02、0.5、1.0、1.5 μg·mL-1和2.0 μg·mL-1的标准曲线系列溶液。②分别精密量取各标准曲线系列溶液各1.0 μL，在拟定的色谱条件下分析。③分别以各农药标准物质的浓度为横坐标，其峰面积为纵坐标进行线性回归，获得标准曲线。

1.2.4 主要仪器参数

色谱条件：DM-1701石英毛细管柱（30 m×0.32 mm i.d.×0.5 μm d.f.)，进样口温度 250 ℃；ECD检测器温度为310 ℃；载气为高纯氮气（99.999 %），流速 1.0 mL·min-1；升温程序：初始温度为 70 ℃，保持2 min，以15 ℃/min 升至 200 ℃，保持1 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持3 min。分流进样，分流比2∶1，进样量为 1.0 μL。

1.2.5 加标回收率测定

分别在食品样品中添加标准物质贮备液适量，并按照“1.2.1”中的实验方法处理，在拟定色谱条件下进行分析测定，并计算加标回收率。

2 结果与分析

2.1 标准图谱、标准曲线、检测限和定量限的测定结果

10种农药的标准曲线、检测限和定量限的测定结果见表1，测定结果表明本方法线性关系良好，灵敏度符合要求。

2.2 加标回收率测定结果

加标回收率结果见表2，结果显示，本方法测定10种卤素类农药的加标回收率在85.00%～101.00%范围内。因此，本方法测定食品中10种卤素类农药的准确度良好。

表2 样品中10种卤素类农药的加标回收率测定结果表

2.3 样品测定结果

为了验证本方法的适用性，按照本试验方法分别对市场上购买的不同食品样品中10种卤素类农药进行测定，结果如表3。

表3 样品中10种卤素类农药的加标回收率测定结果表

3 结论及展望

本文建立了一种快速测定食品中甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10种卤素类农药残留的气相色谱法。通过对定量分析方法的验证，得到以下结论：① 所测定的10种卤素类农药的线性关系良好，R2均大于0.990。②10种卤素类农药中，甲体六六六检测灵敏度最高，其检测限为0.004 μg·mL-1，定量限为0.012 μg·mL-1；丁体六六六的检测限最高为0.011 μg·mL-1，其定量限为0.033 μg·mL-1。方法整体具有较高的灵敏度。③本方法测定甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯加标回收率在85.00%～101.00%范围内。

由此可见，本方法能够快速准确地对食品中甲体六六六、乙体六六六、丙体六六六、丁体六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT、百菌清、三唑酮、氯氰菊酯和氯氟氰菊酯等10种卤素类农药残留进行测定，结果准确可靠，方法灵敏度高。因此，本研究结果对于食品中卤素类农药残留的检测和控制，具有重要意义。