关于陈皮的成分和应用研究进展

张赟赟　巫　凯　杨海船　陈　锋　何春欢　李　嘉　

关于陈皮的成分和应用研究进展

张赟赟1,2巫凯1.2杨海船1.2陈锋1.2何春欢1.2李嘉1.2

（1.广西中医药研究院，广西 南宁 530022；2.广西中药质量标准研究重点实验室，广西 南宁 530022）

陈皮（）为我国常用中药材，常用于治疗湿阻中焦、脘腹痞胀、便溏泄泻以及痰多咳嗽等病症。研究表明，其主要成分为黄酮类、挥发油、多糖和生物碱，具有降血脂、抗癌、理气、促消化、肝保护、抗氧化、抗炎和治疗糖尿病等作用。文章归纳了近年来关于陈皮的研究，总结了其在化学成分、药理作用和质量控制方面的研究进展，为陈皮的进一步研究提供思路和方法。

陈皮；化学成分；药理作用；质量控制

引言

陈皮为芸香科植物橘（）及其栽培变种的干燥成熟果皮，被收载于《中华人民共和国药典》，为橘属常绿小乔木或灌木，栽培于丘陵、低山地带、江河湖泊沿岸或平原，分布于长江以南各地区。其异名包括陈橘皮、红皮、黄橘皮、广陈皮、新会皮等。

陈皮在我国有着悠久的使用历史，既是食品，又是药品。作为中药材，古时就有大量文献记载。首载于《神农本草经》，“以果皮入药，讲究经年陈久者良之”。《本草纲目》记载：“橘实小，其瓣微酢，其皮薄而经，味辛而苦，疗呕哕反胃嘈杂，时吐清水，痰痞咳疟，大便闭塞，妇人乳痈，总取其理气燥湿之功。”《日华子本草》中提及陈皮为脾胃之圣药[1,2]。

目前，陈皮的研究主要集中于黄酮类成分、挥发油及多糖类成分的提取分离及药理药效的研究。现代研究表明陈皮具有降血脂、抗癌、助消化、肝保护、祛痰理气、抗炎、抗病毒、抗抑郁、调节血压以及治疗糖尿病等作用。本文查阅近20年陈皮文献，从化学成分、药理学和质量控制方面总结其研究进展。

1　化学成分及相应的提取工艺

很多学者对陈皮化学成分进行分析，发现其主要化学成分为黄酮、挥发油等。

1.1　黄酮类化合物

陈皮中的主要成分是黄酮类，约有57个。陈皮黄酮类组成成分主要包括黄酮苷、二甲基黄和多甲基黄酮化合物，其中主要有橙皮苷、川陈皮素、橘皮素、5-羟基-6,7,8,3',4'-五氧基黄酮、3,5,6,7,8,3',4'-七甲氧基黄酮、新橙皮苷、柚皮苷、芸香柚皮苷、红橘素等[3,4]。

陈皮中的黄酮含量与采收期、贮藏年限和提取加工因素有关。陈皮采收期为每年10月至12月，以橙皮苷、川陈皮素和橘皮素含量为指标，连续测定3年内10月、11月、12月不同采收期的陈皮黄酮类含量，同一年份陈皮黄酮类成分随着采收期的推迟含量逐渐下降[5]。陈皮有“陈久者良”之说，以高效液相色谱法测定10批不同贮藏年限的陈皮药材中橙皮苷及4个多甲氧基黄酮的含量，其中3批药材为同一产地且贮藏时间明确，黄酮类成分含量有随贮藏年份的延长随之增加的趋势；7批药材为市售商品质量无法统一，受采样地点、时间、树龄、加工方式及流通贮藏条件影响，趋势不明显[6]。

现代研究文献关于陈皮中黄酮类化合物提取工艺方法较多，主要包括碱性水提法、有机溶剂提取法、纤维素酶预处理联合热回流提取法、超声提取法、微波提取法、超临界萃取法、乙醇-硫酸铵双水相提取法等，每种方法都各有优缺点，在实际操作中，可根据原料的性质、成本及设备等因素，综合选择一种或多种合适的提取方法[7,8]。

1.2　挥发油类化合物

陈皮挥发油成分主要包括烯烃类、醇类、醛类、酚类、酯类、酮类等化合物，约89种，含量较高的成分有9,12-十八烷二烯酸甲酯、反-9-十八碳烯酸甲酯及亚麻酸甲酯[7]，对挥发性香味气贡献较大的成分有糖醛、α-松油醇、α-蒎烯、α-金合欢烯、D-柠檬烯、γ-松油烯、2-崖柏烯、对-伞花烯[9,10]。

不同的采收季节和产地对陈皮挥发油的含量有显著的影响。以21种陈皮挥发油为指标，陈皮在同一年9月份采摘时其挥发油平均含量最高，为8.94%；不同的月份含量差异较大，但是挥发油组分基本保持一致[11]。广东新会陈皮挥发油中α-蒎烯含量最高，四川陈皮挥发油中α-法尼烯含量最高，江西南丰陈皮挥发油中β-蒎烯含量最高，广东四会陈皮挥发油中大根香叶烯含量最高，不同产地挥发油成分含量差异较大[12]，通过GC-MS指纹图谱结合聚类分析和主成分分析能够很好地把广东新会的陈皮和其他地区产地的陈皮区分开[13-15]。广陈皮提取挥发油的含量高于其他地区陈皮，陈化的一至五年里，广陈皮与其他地区陈皮组分存在明显差异，陈化的第一年到第二年是广陈皮特殊风味物质形成的关键时期[16]。

有文献报道，陈皮挥发油常用的提取方法有水蒸气蒸馏、共水蒸馏、超临界CO2萃取、低温连续相变萃取、酶解辅助等[17]。周国海等[18]探讨了低温连续相变萃取陈皮挥发油的最佳工艺，提取率为3.31%，显著高于传统水蒸气蒸馏法提取工艺和超临界提取工艺。常春梅等[19]采用超声破碎复合纤维素酶酶解的方法优化陈皮中精油的提取工艺，产率为0.69%，此法经济环保，适合大量生产。

1.3　多糖类化合物

多糖在陈皮中的含量较高，在现代药理学研究中具有明显的生物活性。用苯酚-硫酸法紫外分光光度测定不同产地陈皮多糖含量为2.329%～4.322%，广陈皮多糖含量较高，平均含量为3.274%[20]。韦媛媛等[21]优化陈皮多糖的提取工艺，测定广西不同品种陈皮多糖含量为7.21%～15.84%，其中广西柳州的大红柑果皮所制陈皮的多糖含量最高，其研究还发现温度超过85℃后多糖含量逐渐下降。

密封状态下微波辅助法提取陈皮多糖与传统水热法提取相比具有提取时间短、效率高、节能、环保等优点。优化陈皮多糖的提取工艺，在温度为90 ℃、微波功率为1200 W、提取时间为10 min、液料比为5∶1的条件下，提取率为6.14%[22]。另外还有学者结合数理统计采用星点设计-效应面法对传统多糖提取工艺进行多因素水平优化，建立工艺预测模型，优选的提取工艺预测性良好[23]。

1.4 其他类化合物

陈皮中还含有生物碱类、环肽类及柠檬苦素类。生物碱如辛弗林[24]，环肽类如citrusinⅠ和citrusinⅢ[1]，柠檬苦素如nomilinic acid glucoside[1]。

2　药理作用

2.1　降血脂

陈皮具有降低血脂的功效，对心脏具有保护作用。发挥降血脂作用的主要成分为陈皮水提物、陈皮醇提物、多甲基黄酮类。其中川陈皮素、橘皮素、3,5,6,7,8,3',4'-七甲氧基黄酮活性较强。

小鼠体外实验证明，陈皮水提液低剂量具有止血作用，中、高剂量具有一定的体外抗凝活性，抑制血栓形成[25]。小鼠体内实验证明，陈皮能够降低体质量，甘油三酯（TG）和低密度脂蛋白胆固醇（LDL-C）水平，其机制可能通过增加PPARγ-LPL/ATGL，FXR-HL甘油三酯水解途径降低血浆中甘油三酯含量[26,27]。在陈皮黄酮类成分与降脂药效相关性分析中，通过建立高血酯症大鼠，以血清中TC和LDL-C为指标，筛选陈皮最佳降脂部位，测定陈皮最佳降脂部位黄酮类成分的含量，利用SPSS处理黄酮类成分与降脂百分率关系，表明多甲基黄酮呈著相关性，川陈皮素、橘皮素、3,5,6,7,8,3',4'-七甲氧基黄酮与TC和LDL-C降低有关[28]。

2.2　抗癌

陈皮对多种肿瘤细胞具有抑制作用。目前主要研究其对结肠癌、宫颈癌、肝癌、黑色素瘤、胰腺癌、前列腺癌、口腔鳞状癌、胃癌、卵巢癌、结直肠癌细胞增殖的抑制作用，陈皮多甲氧基黄酮类化合物中的川陈皮素具有显著的抗种瘤活性。

川陈皮素对人肿瘤细胞（Caco-2、HeLa、HepG2、A375、SW1990）均具有抑制作用且呈剂量依赖关系。其中对HeLa细胞抑制效果最好，通过进一步研究其机理，发现随着川陈皮素药物浓度的增加，细胞内的凋亡蛋白酶caspase-3增加，从而诱导HeLa细胞发生凋亡[29]。310 μg/mL川陈皮素能明显减弱口腔鳞状细胞癌cal-27细胞的体外迁移能力和体外侵袭能力，从而减少癌细胞的转移[30]。在人前列腺癌（PCa）细胞中，川陈皮素通过调节PCa细胞中p-EGFR、p-AKT以及p-mTOR蛋白表达水平，抑制细胞生长，促进细胞凋亡[31]。在人胃癌（SGC-7901）细胞中，川陈皮素能使SGC-7901细胞MMP-9蛋白显著降低，能抑制STAT3通路，从而影响SGC-7901细胞EMT标志物的表达，最终减弱和降低细胞的侵袭能力，达到抗肿瘤的作用[32]。在人卵巢癌细胞中，川陈皮素通过诱导AKt、p-AKt蛋白表达，抑制PI3K/AKt信号通路，促进细胞凋亡且通过线粒体凋亡通路诱导HO8910细胞[33]。川陈皮素可以抑制结直肠癌细胞的增殖、迁移和侵袭能力，并诱导细胞凋亡，其抗结直肠癌活性与调节LINC00116的表达有关[34]。

2.3　理气、促消化

陈皮为理气圣药，现代研究表明陈皮对胃肠道有双向调节作用，陈皮中多甲氧基黄酮类具有理气助消化的功效。

陈皮水煎液能显著增强幼龄厌食大鼠胃酸分泌，使其血浆中胃动素、胃泌素、β-内啡肽含量增多，还能上调其下丘脑中瘦素和神经肽丫蛋白的表达，促进胃排空，有助于改善厌食症病症[35]。体内实验表明，陈皮水煎液各剂量组有促进肠动力的作用，并且存在量效关系[36]。陈皮挥发油可降低阿托品致松弛状态下豚鼠离体肠平滑肌的平均振幅，而水煎液反之能使平均振幅升高。表明陈皮能双向调节胃肠运动[37]。陈皮乙酸乙酯部位为促胃肠动力的有效部位，其成分可能是多甲氧基黄酮类化合物[38]。不同产地陈皮对大白兔十二指肠自发收缩活动均有抑制作用，新会陈皮的抑制作用最强。可能与其多甲氧基黄酮类物质含量高有关[39]。

2.4　肝保护

以棕榈酸（PA）诱导肝细胞脂质沉积建立非酒精性脂肪肝病（NAFLD）模型，50 mg/L的川陈皮素能显著降低肝细胞脂质沉积，对肝细胞有保护作用。其主要通过抑制肝脏中IncLSTR的上调、进面抑制肝脏Apoc2下调、增加甘油三酯消除率来实现[40]。通过大鼠建立NAFLD模型，低、中、高剂量川陈皮素能使NAFLD大鼠精神状态明显好转，毛色介于正常组和模型组之间；NAFLD大鼠肝脏病理检测各剂量川陈皮素使肝细胞脂肪气泡数量明显减少；血脂比较，川陈皮素中、高剂量组血清TG和TC均低于水飞蓟素阳性对照组。通过对代谢相关蛋白表达比较，川陈皮素可以明显降低SREBP-1C表达，同时升高CHREBP、ACOX和SCD1蛋白及mRNA表达，结合TC明显降低，提示川陈皮素可通过调节α-氧化相关蛋白表达降低肝细胞TC合成。通过调节脂肪肝β-氧化，进而加快肝脏中脂肪颗粒分解，促进脂肪颗粒排出，进而保护肝脏[41]。

2.5　抗氧化

用ABTS法、FRAP法和DPPH法检测陈皮黄酮类物质的抗氧化能力，陈皮总黄酮的ABTS、FRAP和DPPH值均呈增长趋势，且年份差异显著。随着贮藏年限的增加，陈皮总黄酮含量逐渐增加，其抗氧化活性越高[42]。通过DPPH、ABTS、羟基自由基清除能力和还原能力实验，不同年份陈皮挥发油均具有较好的还原能力，且抗氧化效果与挥发油体积分数呈量效关系。2016年新会陈皮挥发油总还原能力最强[43]。

2.6　治疗糖尿病

1 g/kg陈皮水提物可以降低糖尿病大鼠的血糖和改善其认知能力，且不同产地和品种陈皮无明显差异。通过灰色关联分析及最小偏二乘回归分析谱效关系，5个黄酮类成分与糖尿病大鼠认知功能密切相关[44]。体外降糖活性研究表明陈皮石油醚层提取物降糖活性最好，5年和10年陈皮对α-葡萄糖苷酶的IC50活性远高于阳性对照阿卡波糖[45]。陈皮中川陈皮素能调节相关蛋白表达提高机体抗氧化指标SOD和GSH，从而保护因糖尿病造成的肾捐害[46]。此外，川陈皮素可通过下调糖尿病大鼠海马组织中CA1区Nrf2蛋白、Caspase-12蛋白改善糖尿病大鼠的认知水平[47]。

2.7　抗炎

比较陈皮醇提物、陈皮水提物和橙皮苷部位的抗炎效果，三组均具有抗炎活性，陈皮醇提物组NO抑制率最高，抗炎活性最高[48]。川陈皮素低、高剂量组对二甲苯致小鼠耳廓急性炎症有不同程度的抑制作用，其中高剂量组抗炎效果优于醋酸氟轻松药物阳性组[49]。

2.8　其他作用

陈皮中川陈皮素通过作用于血管内皮层，提高动脉血中PGI和NO含量，影响内皮细胞分泌功能，从而发挥降压的作用[50]。川陈皮素还可通过下调Cleaved caspase3蛋白表达，降低血清HIF-1α含量，提升VEGF含量，降低神经细胞凋亡，对脑梗死起保护作用[51]。陈皮黄酮类提取物能提高小鼠海马BDNF含量，提高CUMS小鼠糖水偏好比，减少小鼠强迫游泳实验中的静止时间，改善抑郁小鼠行为学指标[52]。

3　质量控制

现行有效的陈皮药材标准收载于《中华人民共和国药典（一部2020年版）》，经过十版药典的修订和完善，现行陈皮药材标准中鉴别共3项，包括粉未的显微鉴别、黄酮类成分橙皮苷薄层鉴别、挥发油成分2-甲胺基苯甲酸甲酯及陈皮提取物薄层鉴别；检查2项，水分检查和黄曲霉素的检查；含量测定1项，高效液相色谱测定陈皮中黄酮类成分橙皮苷。广陈皮需测定橙皮苷、川陈皮素和橘皮素三个黄酮类物质。陈皮饮片质量控制除了性状和含量测定的限度与药材有所不同，其他的均与药材相同。除《中华人民共和国药典》外，目前现行有效的陈皮标准还收载在一些地方药材标准，其中包括《广西壮族自治区中药饮片炮制规范（2022年版）》《四川省中药饮片炮制规范（2015年版）》《浙江省中药饮片炮制规范（2015年版）》《甘肃省中药饮片炮制规范（2009年版）》《河南省中药饮片炮制规范（2022年版）》《山东省中药饮片炮制规范（2012年版）》《香港中药材标准第八册》《中药材及饮片鉴别图谱》。除了《香港中药材标准》，其他标准均低于《中华人民共和国药典》标准。相较于《中华人民共和国药典》标准，《香港中药材标准》中鉴别项增加了横切面显微鉴别、黄酮类高效液相指纹图谱鉴别；检查项增加了重金属检查、农药残留检查、杂质检查、灰分（包括总灰和酸灰）检查、浸出物（包括水溶性和醇溶性）检查；含量测定同时对橙皮苷、柚皮芸香苷、川陈皮素和橘皮素4种黄酮类成分进行控制。

《中华人民共和国药典（一部2020年版）》收载陈皮的成方制剂共176种，均为复方制剂。其中70种制剂无陈皮质量控制方法，有15种制剂只做了陈皮粉未显微鉴别，有26种制剂仅用陈皮对照药材进行薄层鉴别，有54种制剂建立了陈皮含量测定方法，均为高效液相色谱法。由此可见，陈皮在中药成方制剂中运用广泛，为保证其用药的安全、可靠，仍需不断地完善和提高其质量控制手段。

对陈皮基源鉴定，近些年随着色谱技术和光谱技术的普及，有学者通过气质联用仪和顶空固相微萃取-全二维气相色谱-飞行时间质谱建立陈皮的指纹图谱，通过指纹图谱中共有峰的相对保留时间、样品峰面积、样品含量等数据信息，运用数理统计进行主成分分析、聚类分析、正交偏最小二乘法分析及人工神经网络分析，最终实现广陈皮与陈皮以及不同产地陈皮之间的基源鉴定[53,54]。有学者通过近红外光谱技术，通过大批量的样品数据建立光谱模型，然后再结合数理统计中的主成分分析法实现陈皮的无损鉴别[55]。另外还有学者通过提取陈皮中的基因组DNA，通过PCR扩增和测序后的种间变异分析，能准确地将广陈皮基源植物及其近缘种植物区分[56]。对陈皮含量测定方法，高喜梅等[57]运用HPLC法建立陈皮药材的的指纹图谱和一测多评含量测定方法，既可全面地对陈皮进行定性分析，又可准确地对陈皮5个有效成分进行定量分析。还有研究建立了不同年份陈皮的HPLC指纹图谱及黄酮类含量测定方法，对3个黄酮类成分进行定量分析，可用于不同年份陈皮的质量控制[58]。另有学者建立HPLC法测定陈皮8种有效成分并结合紫外分光光度法测其总黄酮、总酚和多甲氧基黄酮含量来评价新会陈皮的质量[59]。

4　结束语

陈皮是我国常用中草药，资源比较丰富，产地较多，不同产地质量差异较大。陈皮作为常用药材经过炮制加工之后不同于原植物，对于药材的基源鉴定造成了很大的影响。在实际工作中以中药材为原材料提取DNA以及通过光谱和色谱技术结合数理统计建立模型更具实际意义。

陈皮成分复杂，黄酮类及挥发油类成分是其主要活性成分。陈皮传统的功能主治为理气健脾、燥湿化痰，主要针对上呼吸道系统及消化系统。近代的药理研究其在心血管病、癌症、糖尿病、降血压、抗抑郁以及神经系统方面均有很好的作用，且作用成分明确均为其所含的黄酮类成分。川陈皮素做为陈皮黄酮类成分之一尤其值得关注，其单独作用对癌症、糖尿病、降血压、神经系统均有较好的作用。但目前进行的大部分研究为体外研究及动物实验，因此临床剂型、给药途径以及临床疗效的研究应为今后的研究重点。

在质量控制方面，由于陈皮被广泛运用于中成药制剂，需求量很大，不同产地、不同采收时间、不同陈化时间的陈皮质量差异非常明显，因此全面、可靠、安全的质量控制体系非常必要。上述文献表明陈皮的水提物和醇提物均具有较好的药效功能，增加陈皮浸出物检查更为合理。结合现代药理药效研究陈皮黄酮类成分是其主要活性成分，多甲基黄酮类成分才是陈皮的活性物质，完善和建立陈皮黄酮类指纹图谱、建立多甲基黄酮类成分的含量测定标准势在必行。另外由于土壤污染和农药的普遍使用，出于安全的考虑，农药残留和重金属检查也是必须的。

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Research Progress on the Composition and Application of

is a commonly used traditonal Chinese medicine in China, commonly used to treat diseases such asdampness and pericarpium, abdominal distention, loose stool diarrhea, phlegm and cough. Studies have shown that its main components are flavonoids, volatile oils, polysaccharides and alkaloids, which have the effects of reducing blood lipids, anti-cancer, regulating qi, promoting digestion, liver protection, antioxidant, anti-inflammatory and treating diabetes. The article summarizes the research onin recent years, summarizes its research progress in chemical composition, pharmacological effects, and quality control, and provides ideas and methods for further research on.

Citri reticulatae pericarpium; chemical composition; pharmacological action; quality control

R282

A

1008-1151(2023)07-0069-05

2023-03-23

张赟赟（1980－），女，广西南宁人，广西中医药研究院副主任药师，硕士，研究方向为药物分析。