水产品中硝基呋喃类代谢物检测能力验证与质量控制

王丽　郑亚玲

摘要：新疆维吾尔自治区水产科学研究所实验室多年参加农业农村部组织的水产品中硝基呋喃类代谢物检验检测能力验证。在多年的实验过程中，该实验室从人员、仪器、标准物质、方法和设施环境等方面着手，进行检验质量控制，抓好实验准备、实施实验、结果报送等关键环节，参加的能力验证考核检测结果均合格。结果表明，该实验室在水产品中硝基呋喃类代谢物残留检测能力验证实验过程中，质控有效，检测能力较好。

关键词：水产品；硝基呋喃类代谢物；能力验证

中图分类号：TS254.7文献标志码：A

能力验证是通过实验室间比对，按照预先制定的准则来判定实验室能力的活动[1]。检验检测机构参加能力验证，是对实验室各方面工作的全面检验，是提升检测人员能力和水平的重要手段，同时也是资质认定和机构考核的必须要求。

自2004年以来，农业农村部就组织开展了水产品中药物残留检测能力验证，因其中水产品硝基呋喃类代谢物残留检测是能力验证的重点项目。为提升和强化新疆维吾尔自治区水产科学研究所实验室对水产品中药物残留的检测能力，该实验室多次参加农业农村部有关单位组织的水产品中药物残留及违禁添加物检验检测能力验证。文章重点就2016年以来，参加水产品硝基呋喃类代谢物残留检测项目能力验证过程、结果进行分析，讨论了检测过程中质控和能力验证过程中的关键点，以其为实验室的检验检测能力验证，提升检测水平提供了参考。

1 实验方法

根据能力验证文件要求，各单位可根据实际情况可自行选择现行有效的检测方法。因此，本实验室采用农业部（2006）783号公告《水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》，进行水产品中硝基呋喃类代谢物残留考核。

2 质量控制措施

2.1 人员

检测人员需经过系统学习和培训，考核合格后，持上岗证方可正式参与检测工作，并通过参加各类培训、内部和外部考核以及质量监督等方式持续保持其业务能力。检测过程需采用双人（检测人员和复核人员）负责制的模式来避免偶然误差的发生。

2.2 仪器状态

确认实验过程中所用到的仪器设备状态，必须保证在检定或校准有效期内；考核前对仪器进行简单维护，例如清洗离子源，做仪器调谐校准等，也可做预实验，确保仪器能够满足实验灵敏度和稳定性要求。

2.3 样品的前处理

能力验证样品使用领样的离心管，无需转移，以免损失和污染，严禁用微波等加热方式对样品解冻，应在室温下自然解冻后再进行前处理。前处理过程中，实验室操作环境需避免强烈光线直射。提取净化过程应注意以下几点：（1）衍生化需置于恒温振荡器中37℃避光振荡16hrs，多次实验证明，衍生化时间并非需要严格控制，全程保持振荡12hrs以上，就能保证衍生化相对完全。（2）为避免衍生化后pH值对提取的影响，同时保证硝基呋喃类代谢物衍生物在乙酸乙酯中的溶解度，同批次样品用酸度计来调节pH至7.0～7.5之间的某个固定值。此外，磷酸氢二钾调节酸度有一个平衡过程，pH值会有轻微的改变，所以需隔10s～30s后重测一次pH值，每个品种只需调试一个样品即可。（3）对于乙酸乙酯提取过程中发生乳化的样品，可提高离心转速或者增加离心时间，必要时使用高速低温离心机，可明显改善乳化层。（4）对于氮吹定容后仍旧浑浊的样品，可以采用正己烷混匀后冷冻0.5hrs左右，高速离心5mins以上，直接取下层清液，过0.22μm滤膜后测定。

2.4 标准溶液的配置

实验室为确保出具数据的准确性、公正性和权威性，应使用有证标准物质进行分析测定。从保存期和稳定性角度考虑，首选固体标准物质，待使用时将其配制成标准储备溶液，再逐步稀释成标准工作溶液，以便获得准确的定量结果[2]。同时注意：（1）标准储备液配制时，应确认证书上标准物质的有效期、分子量和纯度，标准品是盐酸盐的应根据分子量和纯度进行折算。（2）标准储备液低温放置后，稀释时应恢复至室温，溶解后再稀释。使用前观察是否有结晶析出，如有结晶析出，应重新摇匀溶解后再稀释。（3）能力验证考核样品一般采用的是向空白基质中添加目标物的方式，制备好的样品会放置一段时间后发放给各个参加考核的单位进行检测，而内标物是各个单位在进行检测时自行添加的，这会使得内标物与目标物存在一定的时间差。为尽量减小两者时间差带来的影响，各检测单位应在接收样品后充分解冻，加入内标物后，避光放置一段时间后，再按照规定的检测方法进行实验前处理，尽量使内标物与目标物状况保持一致，保证实验结果的准确性[3]。（4）可以选用空白基质液配制标准曲线的方法来减小基质效应的影响，硝基呋喃类代谢物的标准曲线需要衍生化，需与待测试样品同时进行提取净化。

2.5 同步质控

为确认在检测的各环节步骤是否存在干扰或污染，需增加试剂空白和样品空白，对存在的干扰有效计算扣除。

3 结果分析

3.1 平行实验

能力验证考核样品，需重復测定3次以上，并计算RSD值，在考察精密度是否满足检测要求的同时降低仪器造成的数据误差。3个考核样品若出现平行性不好的情况，切勿人为剔除可疑结果，应取数据的平均值，以避免偶然误差，提高可信度。

3.2 加标回收

根据质控样品的回收率和精密度数据，分析考核样品数据的准确性，必要时对比质控进行分析，明确能力验证检测结果的整体水平，对数据的把控做到心中有数。

3.3 结果提交

确保样品谱图、原始记录及报告符合规定，实现可追溯，严格按照时间节点和要求提交数据、原始记录及谱图等。

4 结语

该实验室在多年的能力验证工作中，从人员、仪器、样品处理和标准物质等方面着手，进行检验质量控制，抓好实验准备、实施实验、结果报送等关键环节，通过梳理质控的关键控制点，不断总结经验，在有效提升了实验室技术能力和检测人员技术水平的同时，其能力验证也均获得了满意结果。

参考文献：

[1]唐凌天，符斌．实验室能力验证的发展[J].中国无机分析化学，2013，3（4）：11-15．

[2]滕爽，吕青骎，包月红，等．检测实验室参加畜禽产品中兽药残留能力验证质量控制探索[J].食品安全导刊，2022（7）：80-86.

[3]黄冬梅，刘欢，李晋成，等.水产品中药物残留检测能力验证实验的技术关键点[J].中国渔业质量与标准，2017，7（2）：19-23.

Research on Validation and quality control of nitrofuran metabolite in aquatic products

WANG Li， ZHENG Yaling

（Xinjiang Uygur Autonomous Fishery Sciences Research Institute， Urumqi 830000， Xinjiang China）

Abstract：The laboratory has participated in the validation of the detection ability of nitrofuran metabolites in aquatic products organized by the Ministry of Agriculture and Rural Affairs for many years. During the proficiency testing， control method is carried out in the preparation， implementation process and results report from personnel， instruments， reference materials， methods， facilities and environment，and focused on the key links such as test preparation， experiment implementation and results submission. The ability verification test results were all qualified， indicating that quality control was effective in the laboratory's ability verification test of detecting nitrofuran metabolites residue in aquatic products. Good detection ability.

Keywords：aquatic products; nitrofuran metabolites; proficiency testing

作者簡介：王丽（1988- ），女，汉族，硕士研究生。新疆维吾尔自治区水产科学研究所工程师。主要从事水产品安全质量检测工作。E-mail： wangl6501@163.com。