热活化过硫酸盐氧化聚丙烯酰胺降黏效果及影响因素分析*
2022-07-29刘园园荆国林董秋璇
刘园园,荆国林,董秋璇
(1.东北石油大学 化学化工学院,黑龙江 大庆 163318;2.大庆石油天然气化工技术省级重点实验室,黑龙江 大庆 163318)
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
中分子量的水溶性HPAM:工业品,大庆炼化公司;过硫酸钠(Na2S2O8)、氢氧化钠、叔丁醇:分析纯,天津市大茂化学试剂厂;盐酸:分析纯,天津风船化学试剂科技有限公司;甲醇:分析纯,辽宁泉瑞试剂有限公司;实验用水为去离子水。
数显集热式磁力搅拌器:DF-Ⅱ,常州市江南实验仪器厂;旋转黏度计:DV-Ⅱ+Pro,美国Brookfield公司;电子分析天平:TG328B,上海梅特勒-托利多仪器有限公司;超级恒温水浴槽:DKB-501A,上海森信实验仪器有限公司;pH计:PHS-3D,衡水瑞丰化玻仪器有限公司。
1.2 实验方法
使用蒸馏水配制ρ(HPAM)=1 000 mg/L的溶液500 mL,水样初始pH=8,加入定量的Na2S2O8,水浴加热磁力搅拌,按不同时间取适量水样于测量筒内,用旋转黏度计测定黏度。研究不同温度、不同氧化剂投加量、不同pH值条件下溶液的降黏规律,观察0~60 min HPAM溶液黏度的变化情况。
黏度去除率定义见式(1)。
(1)
式中:Δη为降黏率,%;η0为HPAM溶液初始黏度值,mPa·s;η为处理后HPAM溶液黏度值,mPa·s。
2 结果与讨论
2.1 温度对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
采用超级恒温水浴对水样控温,ρ(HPAM)=1 000 mg/L,磁力搅拌下连续反应1 h,考察t=15、25、35、45、55 ℃对HPAM黏度的去除效果。间隔一定时间取样测量水样黏度情况,结果见图1。
t/min图1 温度对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
2.2 c(Na2S2O8)对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
t=45 ℃,ρ(HPAM)=1 000 mg/L,考察c(Na2S2O8)=2、3、4、5、6 mmol/L对HPAM黏度的去除效果。水样反应1 h,间隔一定时间测量黏度,结果见图2。
t/min图2 c(Na2S2O8)对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
2.3 初始pH值对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
使用NaOH、HCl溶液调节pH值,考察pH=7、8、9、10、11对HPAM黏度的降低效果。水样反应1 h,间隔一定时间测量黏度。在不同初始pH值条件下,水样黏度的降低情况见图3。
t/min图3 pH值对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
由图3可知,pH=7、8,黏度差别较大,60 min降黏率分别为92.6%和87%,这表明添加酸有利于HPAM降解。pH=8、9黏度比较接近,60 min降黏率分别为87%和88.94%,表明添加酸对HPAM黏度的影响大于添加碱。pH=10、11,黏度降低效果显著,60 min降黏率分别为95.7%和98.3%。这是因为过硫酸盐在碱性条件下可以完全转化自由基,并通过链反应的过程氧化降解HPAM,使HPAM的黏度降低。pH值的变化对Na2S2O8和HPAM在水中的溶解度和水解程度有较大影响。增加pH值会增加Na2S2O8在水中的溶解度,促进Na2S2O8在水中转化为·OH,有效地氧化降解HPAM,降低聚合物的分子量,从而降低黏度。综上所述,选择pH=11。
2.4 不同搅拌速率对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
c(Na2S2O8)=4 mmol/L,t=45 ℃,ρ(HPAM)=1 000 mg/L,考察n=100、300、500、700、900 r/min对HPAM黏度的去除效果,见图4。
t/min图4 搅拌速率对热活化PS体系降低HPAM黏度的影响
2.5 正交实验
根据单因素实验结果,采用正交实验方法对c(Na2S2O8)(A)、温度(B)和pH值(C)进行了优化。正交实验在恒温水浴中磁力搅拌的条件下进行,反应时间为50 min。正交实验设计分析中3个因素的编码和水平见表1,实验结果见表2。
表1 因素水平表
表2 正交实验结果
由表2可知,影响HPAM降黏率效果为B>A>C,最优的理论水平组合为A2B3C1,即c(Na2S2O8)=4 mmol/L,t=50 ℃,pH=8,降黏率为95.08%。
3 自由基鉴定
pH图5 淬灭剂对热活化PS体系氧化HPAM降黏率的影响
(2)
(3)
4 结 论
(1)热活化过硫酸盐工艺处理HPAM的降黏率随温度增大而增加。优化热活化过硫酸盐组合工艺,对含ρ(HPAM)=1 000 mg/L的溶液,降黏率的最优组合为c(Na2S2O8)=4 mmol/L,反应体系温度45 ℃,pH=8,60 min HPAM的最大降黏率高达95.08%;