四氯蒽醌高效液相色谱分析条件的探索

戴小平 陈克彦 梅剑平 张建勇 戴 翎

(重庆华彩化工有限责任公司，重庆长寿，401256)

1 引言

四氯蒽醌是生产还原咔叽2G染料的中间体，它是将蒽醌氯化后，再与1-氨基蒽醌缩合，经闭环、水洗、氧化而制得。

氯化物中四氯蒽醌含量的高低，将直接影响合成染料的色光、强度，因此，对氯化物的质量控制显得尤为重要。对四氯蒽醌的检验通常是测定其熔点，根据熔点的高低来判断质量的好坏。但在实际生产中发现，有时熔点很高，用以合成的染料其色光强度也不一定好。为解决这些问题，我们采用高效液相色谱法，分析四氯蒽醌及杂质含量。

2 实验部分

2.1 仪器和试剂

仪器：高效液相色谱仪(岛津LC-16液相色谱仪)；色谱柱(岛津WondaSil C18-WR 5um 4.6×150mm);岛津色谱工作站。

试剂：乙腈(色谱纯，霍尼韦尔贸易(上海)有限公司)；四氢呋喃(色谱纯，霍尼韦尔贸易(上海)有限公司)；水(娃哈哈饮用纯净水)，经孔径0.45um两用膜过滤，存放在试剂瓶中，使用超声波进行脱气备用。

2.2 液相色谱操作条件

柱温：恒定温度；流动相流速：1.0mL/min；紫外检测器：检测器波长254nm；进样体积：20uL；流动相：乙腈+水=80+20(V/V)；试样用乙腈:四氢呋喃=50:50溶解。

2.3 操作步骤

称取0.0120g四氯蒽醌样品(准确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，用乙腈:四氢呋喃=50:50混合溶剂溶解，并稀释至刻度，摇均后，用超声波脱气15min，至室温后进样分析。

3 结果与讨论

3.1 溶剂的选择

四氯蒽醌样品很难溶解于水、甲醇、乙腈、乙醇、二氧六环、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等单一的一种常用溶剂中，每一种单一的溶剂，最大溶解能力小于80ug/mL，不能满足分析要求。通过对四氯蒽醌的分子结构及其极性、溶解度参数等性质进行考察，利用相似相溶原理选择乙腈:四氢呋喃=50:50混合溶剂，在超声波作用下很容易使样品完全溶解，能达到检测要求。

3.2 测定波长的选择

在波长190mn—370mn区间对四氯蒽醌进行紫外扫描，发现其最大吸收波长在254nm左右，因此选择254nm作为检测波长。

3.3 色谱柱和流动相的选择

根据现有的色谱柱均为反相色谱柱的特点，经过反复地摸索实验，最终选定岛津WondaSil C18-WR5um色谱柱。流动相的选择是高效液相色谱分析中的难点所在，通过大量的试验表明：以甲醇、乙腈和水等流动相进行了一系列条件选择，最后确定选用乙腈+水=80+20(V/V)作为流动性，样品中各组分可在15min内全部出峰，各组分能达到基线分离，并且峰型对称。

3.4 线性范围试验

该方法在90ug/mL—190ug/mL范围内，称取数个标样，配制标准溶液，在上述色谱操作条件下，分别测定其峰面积，然后以四氯蒽醌的峰面积(Ai×108)为纵坐标，它对应的质量(mi)为横坐标作图。线性方程为Y=103.02X—0.0038，线性相关系数为R=0.9991。由此可以看出四氯蒽醌标样质量与其对应的峰面积呈良好的线性关系，此方法完全可以满足定量分析要求。

3.5 方法的精密度试验

称取0.012g四氯蒽醌样品，用乙腈:四氢呋喃=50:50溶解，定容于100mL容量瓶中，溶液浓度120ug/mL,从称样开始，重复分析数次。结果见表1。

表1 方法精密度试验数据

试验表明：方法的相对偏差为0.20%，变异系数为0.22%，有较好的精密度。

3.6 方法的准确度试验

进行空白加标试验，平均回收率99.17%，测定结果见表2。

表2 方法准确度试验数据

试验表明：该方法测定四氯蒽醌的回收率在97.0%—102.0%之间，完全能满足实验室分析要求。

4 结论

试验结果表明，该方法在同一操作条件下，采用高效液相色谱法与通常测定其熔点的分析方法相比较，具有分析方法简单、快速和分析结果准确性高的优点，并且分析四氯蒽醌及杂质含量结果，能够满足工艺生产的品质要求，确保还原咔叽2G染料合格生产，对生产起了指导性作用。在测定四氯蒽醌样品中，各组分含量分离好，四氯蒽醌组分的浓度与峰面积均有良好的线性关系，其精密度和准确度较高，具有简单、快速、准确和分离效果好的优点，是一种可行的分析方法。