三苯基氯化锡的合成改进方法

曲慧

【摘要】本文采用引发格氏试剂的一种新方法来合成三苯基氯化锡，并采用沸点更高的四氮呋喃代替乙醚作溶剂，用此方法制备的格氏试剂合成三苯基氯化锡可缩短引发时间，还可以提高格氏反应的合成物三苯基氯化锡的产率。

【关键词】格氏试剂 三苯基氯化锡 四氢呋喃

1、引言

目前双核或多核簇状化合物的合成及作用越来越引起重视，尤其是这些化合物在均相及多相催化领域中的特殊作用，也使人们感到极大兴趣。三苯基氯化锡是制备含第？VA族金属的双核及多核有机化合物的非常重要而有效的试剂。国内外对这个化合物报道得不甚详细，分析方法也有限。本文从国内易得的基础原料出发，通过实验，对这个化合物的合成中格氏试剂的引发进行了改进和研究取得了较好的效果。

2、实验

2.1 合成反应路线

2.2 改进方法

三苯基氯化锡的制备一般用乙醚-甲苯作溶剂的格氏试剂法，本文采用沸

点更高的四氢呋喃代替乙醚效果更好。制备格氏试剂关键在于开始的引发反应能否顺利进行。实验过程中往往由于卤代烃不太活泼，镁外层氧化物未除尽，

试剂或装置中存在有微量的水使引发反应受阻。

促进引发反应的方法一般是用手温热或水浴加热反应瓶，若还不反应可加入另外制备的少量格氏试剂除去痕量水，再不反应只能放弃重做。本文采用了引发格氏试剂制备的一种新方法：将仪器按实验要求装配好，同时把镁及少量碘置于瓶中，然后用酒精灯小火烘烤。瓶内少量碘受热升华，增大了与镁的接触面积，从而扩大了镁被碘活化的表面积，当加入卤代烃后引发反应可很快发生，即使是不太活泼的卤代烃，也因镁表面的活化而使反应顺利进行。

2.3 主要试剂与仪器

2.3.1 试剂

金属镁、溴苯、无水四氢呋喃、甲苯、四氯化锡、石油醚、50%的乙酸

2.3.2 仪器

日本MJ-3型元素分析仅、X-4型显傲熔点测定仪、美国5DX-型傅立叶变换红外光谱仪

2.4 制备步骤 三苯基氯化锡的制备

2.4.1 格氏试剂苯基溴化镁的制备。在磨口三口烧瓶上分别装上电动搅拌器、球形冷凝管和分液漏斗（装置上的所有仪器都应是干燥的），在冷凝管和滴液漏斗上口分别装上氯化钙干燥管，瓶内放置表面经处理过的24.2g镁带和一小粒碘。然后用酒精灯从瓶底小火烘烤，当碘蒸气冒出弥漫于瓶内时，停止加热，待冷却后将168g溴苯及500ml四氢呋南溶液置于化液漏斗中，放人约1/4-1/3量于三口烧瓶内开动搅拌，几分钟内放热反应即自发进行，反应开始后四氢吠喃缓慢自行回流，当碘的颜色消失，瓶内溶液变浑浊时，可把余下的混合液缓缓滴入，保持溶液微微沸腾，加完后用温水浴加热回流2.5h，至镁带作用完全。放冷后进行下一步的加成反应。

2.4.2 四苯基锡的制备。将含有26.06g四氯了舀易的250ml甲苯液在搅拌下，于2～2.5h内滴加入苯基溴化镁（上面制备）溶液中。蒸出四氢呋喃，置换成甲苯，加热回流2h后用50%乙酸分解过量的苯基溴化镁。再加热至沸腾，趁热分出甲苯层，冷却后析出四苯基锡结晶。用甲苯重结晶得产品27g。

2.4.3 三苯基氯了州易的合成。在一圆底烧瓶上安装一空气冷凝器，加29.5g四苯基锡（四苯基锡在120℃下干燥12h）、8.35g无水四氯化锡，然后将烧瓶在沙浴中慢慢加热到了220℃±10℃并保温1h，反应过程中不时振荡。冷却后用500ml石油醚卒取，用活性炭处理，热过滤。冷却得结晶产物22g。

3、结果与讨论

对上述合成方法得到的三苯基氯化锡结晶产物进行了熔点测定，对最终产物进行了碳、氢元素分析及卤素含量分析，结果见下表2-1：

按照反应路线，对所用试剂及各步反应产物的提纯、反应试剂的选择、反应条件的改进等都进行了研究，得到了产率及纯度较高的产品。

参考文献：

[1]尹漢东，马春林，张如芬.应用化学[M].北京.化学工业出版社，2002.48.

[2]张占金，万伯顺，陈惠麟.化学通报[J].2003，（6）：373-381.

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