苍术药材及其饮片的质量评价

★苏星 丁建兰 黄宁 陈剑平 曹琰 黄恩堂（.鹰潭市综合检验检测中心 江西 鹰潭335000；.常州市中医医院 江苏 常州 3003）

苍术是一种传统中药，始载于《神农本草经》，列为上品，原名“术”。经胡世林考证，认为《神农本草经》的“术”主要是指苍术［1］。2015年版《中国药典》收载的苍术为菊科植物茅苍术Atractylodes lancea(Thunb.) DC.或北苍术Atractylodes chinensis(DC.) Koidz.的干燥根茎［2］。其中茅苍术主产于江苏、安徽、湖北等地，而北苍术主产于东北地区、内蒙古、陕西等地［3］。中医认为其具有燥湿健脾，祛风散寒，明目的作用［2］，现代医学认为其主要药理作用有调节胃肠道、抗癌、抗菌、抗病毒等作用［4］。常见伪品有菊科植物关苍术Atractylodes japonica Koidz.ex Kitam.、朝 鲜 苍 术Atractylodes coreana（Nakai）Kitam等的干燥根茎，茄科植物东莨菪Anisodus luridusLink et Otto的干燥根［5］。《中国药典》中虽然对苍术的性状、鉴别、检查、含量测定等均有规定，但在笔者的工作实践中，仍发现存在以关苍术或其他相似药材冒充苍术使用的情况。笔者所在综检中心对来自江西省各个地市产、供、用单位的72批苍术药材、饮片和麸炒苍术饮片进行检验，结果发现14批检定为不合格，合格率仅为80.6 %。由此可见，市场上的苍术药材和饮片质量参差不齐，亟需更为具体、详细的实际操作标准对其进行真伪、优劣鉴别，为此笔者从性状、薄层色谱、含量测定几个方面对此次监督抽验情况进行总结，以期提供更加具体、简便、直观的质量评价方法。

1 仪器与试药

液相色谱仪（美国沃特世公司，二元梯度泵、在线真空脱气机、柱温箱和紫外检验器）；双槽展开缸。甲醇色谱纯、分析纯；石油醚（60 ℃～90 ℃）和丙酮均为分析纯；水为超纯水。硅胶G薄层板（青岛海洋化工厂分厂，规格200 mm×200 mm，厚度0.20～0.25 mm，批号：20130701）。

苍术素对照品（中国食品药品检定研究院，批号111924-201605，99.8 %），含量测定用。苍术对照药材（中国食品药品检定研究院，批号120932-201708）。3批苍术药材、25批苍术饮片和44批麸炒苍术饮片，其具体产地分布见表1。

表1 72批苍术药材、饮片和麸炒苍术饮片的产地

2 方法与结果

2.1 性状鉴别

2.1.1 苍术正品［1］茅苍术：呈不规则连珠状或结节状圆柱形，略弯曲，偶有分枝，长3～10 cm，直径1～2 cm。表面灰棕色，有皱纹、横曲纹及残留须根，顶端具茎痕或残留茎基。质坚实，断面黄白色或灰白色，散有多数橙黄色或棕红色油室，暴露稍久，可析出白色细针状结晶。气香特异，味微甘、辛、苦。

北苍术：呈疙瘩块状或结节状圆柱形，长4～9 cm，直径1～4 cm。表面黑棕色，除去外皮者黄棕色。质较疏松，断面散有黄棕色油室。香气较淡，味辛、苦。

2.1.2 苍术伪品［5］关苍术：呈结节圆柱状或不规则团块状，表面黄棕色或棕褐色，具瘤状突起及不规则皱纹。具分枝，有的一端露出麻绳样纤维。质地疏松，断面黄白色，纤维性强，横切面具网状裂隙或小空洞，散在不甚明显的淡黄色油室，未见棕色油室。气特异，味辛、微苦。

朝鲜苍术：呈结节圆柱状，表面深棕色，具分枝。质地疏松。断面黄白色，纤维性强，未见棕色油室。气特异，味辛、微苦。

东莨菪：呈结节圆柱状，表面灰黄色至灰棕色，具分枝、横曲纹及须根，表皮破损处露出网孔状类白色纤维群，质地轻泡。断面纤维性，无油室，木部发达，色稍浅，有5～10轮密集的环状纹理。气微，味苦。

2.1.3 苍术饮片 苍术：呈不规则类圆形或条形厚片。外表皮灰棕色至黄棕色，有皱纹，有时可见根痕。切面黄白色或灰白色，散有多数橙黄色或棕红色油室，有的可析出白色细针状结晶。气香特异，味微甘、辛、苦。

麸炒苍术：形如苍术片，表面深黄色，散有多数棕褐色油室。有焦香气。

在所检测的72批苍术药材、饮片和麸炒苍术饮片中，有14批性状不合格，其中2批为掺伪品；且大部分为麸炒苍术（13批），仅1批苍术存在掺伪。性状不合格的情况如下：①主要是以关苍术代替苍术的情况为多见，大部分伪品都呈现极强的纤维性，质地疏松，横切面多具网状裂隙或小空洞，油室呈淡黄色，不甚明显，未见苍术正品一样的棕红色油室（朱砂点）。由于经过麸炒，大部分的饮片断面都呈棕黄色或棕褐色，在鉴别时需将断面掰断，观察油室的颜色，再结合饮片质地、纤维性等进行判断。②所检的2批掺伪饮片中，70 %～80 %具麸炒苍术的性状特征，20 %～30 %不具麸炒苍术的性状特征，特征不符合的部分也与伪品情况一样，主要是油室与质地、纤维性等方面与正品不一致。正伪品的性状对比见图1。

图1 麸炒苍术正伪品对比

2.2 薄层色谱

2.2.1 供试品溶液的制备 取本品粉末0.8 g，加甲醇10 mL，超声处理15 min，滤过，即得。

2.2.2 对照药材溶液的制备 取对照药材粉末0.8 g，同2.2.1法制成对照药材溶液。

2.2.3 对照品溶液的制备 取苍术素对照品，加甲醇制成每1 mL含0.2 mg的溶液，即得。

2.2.4 薄层色谱展开与检视 照薄层色谱法（通则0502）试验，吸取供试品溶液和对照药材溶液各6 μL、对照品溶液2 μL，分别点于同一硅胶G薄层板上，以石油醚（60 ℃～90 ℃）-丙酮（9∶2）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10 %硫酸乙醇溶液，加热至斑点显色清晰可见，在日光下检视。

从薄层色谱上看，正品与伪品之间的差异还是比较明显的，主要表现在：（1）伪品没有Rf值为0.79的苍术素（墨绿色主斑点）和Rf值为0.63的斑点（棕黄色斑点），而正品有，且较为明显；（2）伪品在Rf值0.95处有一个橙红色的巨大斑点，而正品这个斑点较小。根据文献［6-7］记载关苍术不含苍术素（未检出墨绿色主斑点），而富含苍术酮，由此判断薄层色谱上显示的橙红色巨大斑点很可能是苍术酮，据此判断伪品很可能是关苍术。此外，从苍术饮片与麸炒苍术饮片的薄层色谱来看，两者没有差异，各薄层斑点颜色及Rf值均一致。由此可以看出，根据薄层色谱，能较为特征地判断苍术和麸炒苍术以及其伪品，但是炮制与否，是否进行过麸炒则无法判断。苍术和麸炒苍术及其伪品薄层色谱图见图2。

图2 苍术和麸炒苍术及其伪品薄层色谱图（日光）

2.3 含量测定

2.3.1 色谱条件 Angilent 色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）；以甲醇-水（79∶21）为流动相；检测波长为340 nm。

2.3.2 对照品溶液的制备 取苍术素对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1 mL含20 μg的溶液，即得。

2.3.3 供试品溶液的制备 取本品粉末（过三号筛）约0.2 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50 mL，密塞，称定重量，超声处理（功率250 W，频率40 kHz）1 h，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

2.3.4 样品检测 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10 μL，注入液相色谱仪，测定，即得。色谱图见图3。

图3 HPLC色谱图

根据2015年版《中国药典》标准，苍术素为苍术的特征成分，苍术饮片中其含量不得少于0.3 %，麸炒苍术不得少于0.2 %。本次检验结果显示，所有伪品均为麸炒苍术，与正品相比其中苍术素含量远远低于药典要求，有的甚至未检出苍术素，该含量测定结果与薄层色谱的实验结果相一致，检测结果见图4。此外，从图4也可以看出苍术素的含量能很好地区分苍术正伪品，药典选择该成分作为质量控制指标是科学合理的。对来自相同产地（内蒙古）的苍术和麸炒苍术饮片的含量进行比较，发现两者均界于0.30 %～0.85 %之间，未发现饮片经麸炒后苍术素含量存在明显下降的趋势（见图5）。最后，对不同产地的苍术和麸炒苍术饮片中苍术素的含量进行比较（见图6-7），也未发现有明显的产地优势，进一步的结论还有待于更大批量的检测和研究。

3 讨论

图4 麸炒苍术正品与伪品中苍术素含量

图5 同一产地（内蒙古）苍术与麸炒苍术饮片中苍术素含量

图6 不同产地正品苍术饮片中苍术素含量

图7 不同产地正品麸炒苍术饮片中苍术素含量

3.1 检验结果及分析 由江西省不同地市抽取的72批苍术药材和饮片来自于全国35家饮片生产企业，覆盖全国8个省份，其中江西和安徽的厂家最多。从产地来看，来自内蒙古的最多达到43批，占所有抽样的59.7 %；此外大部分来自东北和西北地区，仅6批来自江苏。这与笔者了解到的目前全国苍术产销状况相一致。苍术商品有茅苍术和北苍术之分，主要来自于野生资源，市场少见或不见家种［8］。而由于近年来优良种质资源的过度开垦，生存环境遭到破坏，茅苍术野生资源日益枯竭［9］，入市量极微，医药市场主要依靠北苍术。内蒙古、辽宁、吉林、黑龙江四省区的道地药材北苍术产量居全国之首，占全国总产量的90 %左右［10］，仅内蒙古一地就占到80 %［11］。

经检验，72批被检样品中有14批为不合格品，包括2批掺伪品、12批伪品。总体合格率仅为80.6 %，不合格率高达19.4 %。从检验数据来看，掺伪品虽然在薄层色谱和含量测定方面符合要求，但性状鉴别却不符合要求，由此可以看出薄层色谱和含量测定具有片面性，实际工作中仍需要实验人员仔细甄别，通过肉眼观察和经验判断方可得出更为准确的结论。整体而言， 2015年版《中国药典》的各项检验项目能较好地对苍术药材和饮片进行真伪鉴别和质量评价，所选用的苍术素为特征性成分，设定的含量合格标准符合实际，科学、合理。

3.2 药材饮片存在的质量问题 药材饮片存在的主要质量问题是真伪问题。市场上最常见的伪品为关苍术，其外表性状与正品苍术相似，而苍术断面有明显的朱砂点（棕红色油室），关苍术油室呈淡黄色且不甚明显，因而不法分子往往通过糖色染色浸润的方式，使关苍术出现棕色油室冒充苍术进行销售［12］。值得注意的是此次监督抽验中，所检测到的不合格品均为麸炒苍术，由于药材饮片在麸炒过程中颜色加深及断面性状会存在一定的改变，不法分子抓住这一特性，将关苍术进行伪装可使伪品与正品在性状上更为相似，达到以假乱真的效果。但此种伪品根据中国药典的鉴别方法通过性状特征、薄层特征和含量测定等方面均可较为轻松地进行鉴别。掺伪品虽然在含量测定方面能达到药典要求，但在性状鉴别和薄层特征上与正品苍术仍存有明显的差异。此外，在饮片的保存方面也存在一些诸如虫蛀、潮湿等问题，导致其水分和灰分不符合药典要求，从而使药效方面大打折扣。

3.3 有关监管建议 从抽验结果来看，现行中国药典中苍术的质量评价方法较为完善，能准确地对苍术饮片进行真伪鉴别和质量评估，但笔者认为仅以苍术素为指标进行评价是否过于单一，是否可以增加补充检验方法以对正品苍术与伪品（如关苍术）进行鉴别，从而更准确地进行药材质量评价。此外，对于监管部门，建议加强对苍术药材及其饮片生产、加工、流通、使用多环节的监管，对造假、掺伪及以次充好等违法行为进行跟踪监管，保障群众用药安全有效。