紫外分光光度法测定水中石油类分析方法的技术确认试验

龚任华

（达州市开江生态环境监测站，四川 达州 636250）

引言

中国经济发展迅猛，发展过程中必定会消耗大量的能源资源，产生大量的有害物质会严重影响环境质量。石油类作为评价水质优劣的一个重要污染物，被列为水污染达标排放指标之中。2018年10月10日，生态环境部部公布了石油类测定新标准：HJ970-2018水质 石油类的测定 紫外分光光度法（试行）[1]。生态环境部要求从2019年1月1日起，要求环境实验室均执行此标准。实验室在采用新的标准时，应对新方法进行技术确认，合格后方可申请实验室资质。因此需要开展技术确认试验，对质量控制指标逐项分析，用以评判实验室是否具备该实验方法的技术条件和能力[2]。

表1 试验设备使用情况登记表

表2 试验试剂使用情况登记表

图1 正己烷的检验

1 适用范围

用于地下水、地表水及海水中的石油类测定。

2 方法原理

水样在酸性条件下（pH≤2），加入正己烷萃取水中石油类，萃取相分别经过无水硫酸钠脱水、硅酸镁吸附除掉动植物油类等极性物质后，置于波长为225nm处测吸光度，石油类含量与吸光度的值符合朗伯-比尔定律[3]。

3 实验室试验条件

开展此次试验，仪器设备及试剂的使用情况分别见表1和表2。

4 方法确认

4.1 正己烷检验

在225nm波长处，以水为参比，使用2cm石英比色皿，吸光度为0.013Abs，转换成透光度为97.05%，大于要求的透光率为90%的要求。如透光率不能满足要求，需要进行脱芳处理。

4.2 绘制标准曲线

取6个25ml的容量瓶，用移液管准确吸取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和 4.00ml的石油类含量为100mg/L的标准使用液，放于6个容量瓶中，在用正己烷定容至刻度，混匀，配置成浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L 和 16.00mg/L，用于绘制标准曲线。把紫外分光光度计的波长设置成225nm，取一对2cm的石英比色皿，一只倒入正己烷作参比，另一只测定标准浓度的吸光度，建立以吸光度值为纵轴，以石油类浓度为横轴的标准曲线[5]，标准曲线数值见表3。

4.3 检出限及测定下限试验

本次方法验证进行了7次空白试验。用1000mL量筒量取实验用水500ml代替样品，加入盐酸酸化至pH≤2后，将实验用水全部移至自动萃取器中，取25.0mL正己烷洗涤量筒后，全部转移至自动萃取器中，充分震荡2分钟。水液分层后，将下层水样引入量筒中，测量并记录体积。上层萃取液用装有3g的无水硫酸钠锥形瓶接住，密封瓶口，摇晃瓶子数次，观察瓶内无水硫酸钠有无结块现象，如有，需要补充无水硫酸钠至不结块为止。然后向瓶内加入3g硅酸镁，将其放于振荡器以适当振幅振荡20分钟，静置沉淀，用玻璃棉过滤，用2cm石英比色皿于225nm处进行吸光度测量。通过标准曲线计算样品测试结果。空白计算数据见表4。

表3 标准曲线

表4 空白试验数据表

表5 有证标准物质标准值测试数据表

表6 石油类实际水样测试数据

由表4可知：本次试验方法计算出的检出限为0.0075mg/L、测定下限为0.0298mg/L，分别低于方法检出限0.01mg/L和测定下限0.04mg/L的值，符合要求。

4.4 准确度试验

本次方法验证实验对国家海洋环境监测中心标准编号为BW025的质控样品进行测量，测量结果如表5。

由表5可看出：两次测量结果为25.48mg/L和25.52mg/L，均在标准样品浓度25.6±1.536mg/L的保证值范围内，符合要求。

5 实际样品测试

5.1 样品来源

2019年3月5 日，在大石堡平桥断面用500mL棕色玻璃瓶进行采样，并对采得的样品加入盐酸使其pH≤2，用于石油类的方法验证的实际样品测定。

5.2 分析步骤

根据HJ 970-2018标准的要求先将500mL实验用水25.0mL正己烷萃取，进行空白试样测定（采用空白7）。

将采集的水样全部转移至自动萃取器中，取25.0mL正己烷洗涤量筒后，全部转移至自动萃取器中，充分震荡2分钟。水液分层后，将下层水样引入量筒中，测量并记录体积。上层萃取液用装有3g的无水硫酸钠锥形瓶接住，密封瓶口，摇晃瓶子数次，观察瓶内无水硫酸钠有无结块现象，如有，需要补充无水硫酸钠至不结块为止。然后向瓶内加入3g硅酸镁，将其放于振荡器以适当振幅振荡20分钟，静置沉淀，用玻璃棉过滤，用2cm石英比色皿于225nm处进行吸光度测量。通过标准曲线计算样品测试结果。

5.3 测试结果

空白测定结果为0.01Lmg/L，大石堡平桥样品测定结果为0.01Lmg/L，测试结果见表6。

6 结论

标准曲线绘制的 a=0.002，b=0.0471，r=0.9999，满足此方法标准曲线要求；检出限MDL=0.0075mg/L，满足MDL≤0.01mg/L的要求；准确度测定的有证标准物质测得值在有证标准物质实际值的范围内，相对误差为0.16%-0.47%，符合要求；实际样品测试的空白值为0.01Lmg/L，符合要求；所以本次验证结果有效，技术确认试验完毕，编写并提交报告，由此判定实验室具备使用该方法的技术能力和条件，报备发证单位申请资质扩项，并获得该方法的批准。