气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药

2020-07-17柳颖萍朱辉

化工管理 2020年17期

柳颖萍朱辉

（1杭州市余杭区环境监测站，浙江杭州311100；2杭州良渚新城管理委员会，浙江杭州311100）

0 引言

有机氯农药(OCPs)是一种具有高度的物理、化学和生物稳定性、可长期存在于水环境介质中的典型的持久性有机污染物[1]。对于水中有机氯农药的测定，前处理方法主要有液-液萃取法[2]、固相萃取法(SPE)[3]、固相微萃取法[4]等。液-液萃取操作简单，而SPE 操作复杂，一次性投入成本较高[5]。目前，国内环境监测部门对水中有机氯农药含量的测定普遍采用电子捕获检测器气相色谱法(GC—ECD)进行测定[6-7]。今采用正己烷液-液萃取，建立了用GC—ECD 法测定水和废水中10 种有机氯农药的方法，结果满意。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

Agilent 6890N 型气相色谱仪（自动进样器、ECD 检测器）。正己烷(CP)，8种有机氯农药混标（100 g/ml)，百菌清、环氧七氯单标（100 g/ml，正己烷），NaC1(GP)，无水Na2SO4(GP)。

1.2 色谱条件

HP-5 毛细管柱（30m*0.320mm*0.25 m，Agilent 19091J-413）；进样口温度240℃，不分流；柱流速：1.6ml/min，恒流；柱温箱：100℃保持2min，以20℃/min 升至210℃，以2℃/min 升至220℃，以30℃/min升至260℃保持2min；检测器温度：250℃。

1.3 样品的采集、运输和保存

玻璃瓶用待采水样荡洗2～3次，无顶上空间和气泡。水样采集后尽快分析，若不能及时分析，应在4℃冰箱中储存，但不能超过7d。量取500ml 样品于1000ml 分液漏斗中，加入5g 氯化钠摇匀，加50ml正己烷萃取，充分振摇10min并静置分层后，将上层有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，用无水硫酸钠充分淋洗。用氮吹仪浓缩至近干，用正己烷定容至1.00ml，供分析。

1.4 试验方法

（1）自配有机氯农药空白加标样，在选定的实验条件下进行测定，得到其色谱峰；（2）校准曲线绘制：用正己烷配制质量浓度为5、10、20、40、80 g/L 的10 种有机氯农药标准系列。以色谱响应值（峰高）为纵坐标，绘制标准曲线。标准曲线的相关系数R≥0.999；（3）确定方法检出限和测定下限：连续分析7个低浓度（接近于检出限浓度）的样品，计算其响应值的标准偏差S，以3.143S 代入校准曲线计算出相应浓度作为该项目的检出限；（4）精密度与加标回收试验：多次重复测定校准曲线最高点浓度值0.1、0.9倍浓度的试样，通过计算其回收率评价方法的准确度，计算相对标准偏差评价方法的精密度；未知实样测定以及实样加标回收测定。

表1 有机氯农药标准曲线及检出限（μg/L）

表2 精密度和加标回收试验结果

图1 标准样品谱图

2 结果与讨论

2.1 色谱图

按试验方法及色谱条件进行测定，色谱图如图1，各组分分离良好，适用于10种有机氯农药的定性、定量分析。

2.2 校准曲线的绘制

测定5 g/L-80 g/L的10种有机氯农药标准系列，各待测物质的线性回归方程和相关系数见表1。

2.3 方法检出限和测定下限

连续测定7 个低浓度（0.3 g/L）但响应值大于两倍噪音信号的实验室空白加标样品，具体结果见表1。

2.4 精密度与加标回收试验

配制校准曲线最高点0.1、0.9 倍浓度空白加标溶液各6 份样品，按照样品分析前处理步骤进行测定，RSD<3.75%；取两份500ml 废水样品，分别加入一定量的标准物质（8.0 g/L），定容后分别测试，样品加标回收率在82.3%～109%之间，加标平行样的相对标准偏差＜2.39%。具体结果见表2。