清远市售盐制巴戟天的质量评价

向燕芬 徐科 陈小锐 余静仪 甘国兴 黄玉明

2015 年版《中国药典》［1］规定,巴戟天、巴戟天肉、盐巴戟天、制巴戟天均可入药。具有补肾阳、强筋骨、祛风湿功效的巴戟天,常被临床广泛使用,也一直是广大市民常喜欢购买的滋补类中药之一。调研发现,现清远市售巴戟天多为盐制品。巴戟天盐制后引药归肾,温而不燥,补肾助阳作用缓和,多服久服无伤阴之弊。研究表明重金属会对人体产生不良影响［2-4］。中药重金属超标问题也是近年来民众高度关注的问题。本文通过收集清远市清城区、清新区、英德县、佛冈县、连州县、连南县、连山县、阳山县8 个地区销售的盐制巴戟天,对其总灰分、水溶性浸出物、耐斯糖和重金属铅、镉、汞、铜、砷的含量进行测定,综合分析评价,客观反映清远市售盐制巴戟天的质量,为清远市民购买巴戟天提供数据参考。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 药材 分别在清远市清城区、清新区、佛冈县、阳山县、英德县、连山县、连州县、连南县药店购置盐制巴戟天各1 批。

1.1.2 试剂 耐斯糖对照品(中国食品药品检定研究院,批号：111891-201704),乙腈、甲醇(默克股份两合公司,色谱纯),蒸馏水,磷酸(赛默飞世尔科技有限公司,批号：173953)；硝酸(广州化学试剂厂,批号：20120403)；超纯水；金单元标准溶液：191082-2,1000 μg/ml；铅单元素标准溶液：194015-1,1000 μg/ml；砷单元素标准溶液：193006-2,1000 μg/ml；镉单元素标准溶液：191041-4,1000 μg/ml；汞单元素标准溶液：191046-4,1000 μg/ml；铜单元素标准溶液：192033-8,1000 μg/ml；铋单元素标准溶液：19540-1,1000 μg/ml；锗单元素标准溶液：196038,1000 μg/ml；铟单元素标准：196036-1,1000 μg/ml(国家有色金属及电子材料分析检测中心)。

1.1.3 仪器 METTLER TOLEDO XS205 万分之一分析天平(瑞士梅特勒-托利多仪器有限公司)；DHG-9023A 电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司)；DFT100 型100 克手提式高速粉碎机(温岭市林大机械有限公司)；DZKW-S-4 电热恒温水浴锅(北京市永光明医疗仪器有限公司)；SXL-1208 程控箱式电炉(上海精宏实验设备有限公司)；蒸发光高效液相检测器(安捷伦Agilent 1260 InfinityⅡ)；微波消解仪CEM MARS(美国培安公司)；电感耦合等离子体质谱NexION 1000(珀金埃尔默仪器有限公PerkinElmer)。

1.2 方法

1.2.1 手提式高速粉碎机粉碎各盐制巴戟天,过3 号筛,备用。

1.2.2 盐巴戟天水分含量测定 按照2015年版《中国药典》［1］四部水分测定法第二法(烘干法)测定各盐巴戟天水分。

1.2.3 盐巴戟天浸出物含量测定 分别取盐巴戟天粉末4 g,称定(精确至0.0001 g),置250 ml 锥形瓶中,精密加入100 ml 水,放置,前6 h 时时振摇,后静置18 h,滤过,精密吸取续滤液20 ml 至已恒重的蒸发皿中,水浴上蒸干后,置烘箱 105℃干燥3 h,干燥箱中放冷,迅速称定重量,得浸出物含量。

1.2.4 盐巴戟天总灰分含量测定 分别取盐巴戟天粉末约2 g,置已恒重的坩埚中,精密称定(精确至0.0001 g),缓缓炽热,使其完全炭化时,逐渐将温度升置600℃,完全灰化后放冷,称定重量,得总灰分含量。1.2.5 盐巴戟天耐斯糖含量测定

1.2.5.1 供试品溶液的制备 取盐巴戟天粉末0.5 g,精密称定,放置带塞的锥形瓶中,精密量取甲醇：水(3∶97)溶液50 ml,称定重量,沸水浴中加热30 min,放冷,再次称定重量,用甲醇：水(3∶97)溶液补足减失的重量,摇匀,过滤,即得。

1.2.5.2 对照品溶液的制备 取耐斯糖对照品,精密称定,精确至0.00001 g,加入甲醇：水(3∶97)溶液适量,制成0.2 mg/ml 的溶液,即得。

1.2.5.3 色谱条件 色谱柱：(NanoChrom ChromCore 120 C18)；流动相：甲醇：水(3∶97)流速：1 ml/min；柱温：25；℃进样量：10 μl；蒸发光检测器漂移管温度：80℃；雾化器温度：60℃；气体流速1.6 ml/min；理论塔板数按耐斯糖峰计算不低于2000。分别精密吸取对照品溶液10 μl、30 μl,供试品溶液10 μl,注入液相色谱仪,测定,用外标两点法对数方程计算,即得。

1.2.6 盐巴戟天铅、镉、汞、铜、砷含量测定 按2015年版《中国药典》四部铅、镉、砷、汞、铜测定法第二法电感耦合等离子体质谱法,制备标准贮备溶液、标准品溶液、内标溶液、供试品溶液和空白溶液,测定。

2 结果

清远8 个地区销售的盐巴戟天水分含量在3.1%～9.7%之间,总灰分含量在5.4%～12.1%之间,水溶性浸出物含量在72.1%～83.0%之间,耐斯糖含量在0.5%～6.2%之间,8 个地区盐巴戟天总重金属含量在12.48～20.49 mg/kg 之间,其中铅元素的含量在4.15～9.68 mg/kg 之间,镉元素含量在0.06～0.22 mg/kg 之间,汞元素含量在0.02～0.03 mg/kg 之间,铜元素含量在7.28～10.47 mg/kg 之间,砷元素含量在0.13～1.36 mg/kg之间。结果见表1、表2。其中清城区、佛冈县、阳山县总灰分含量不符合药典,佛冈县的总灰分含量超出规定量的两倍。耐斯糖含量,除英德县盐制巴戟天含量仅有0.5%,其它各地区均符合要求。7 个地区盐巴戟天铅元素超标,其余元素含量均符合《绿色行业标准》。见图1～9。

表1 各地区盐巴戟天水分、总灰分、浸出物和耐斯糖含量汇总表(%)

表2 各地区盐巴戟天重金属元素的含量(mg/kg)

图1 耐斯糖对照品

图2 清城区样品

图3 清新区样品

图4 英德县样品

图5 佛冈县样品

图6 阳山县样品

图7 连州县样品

图8 连南县样品

图9 连山县样品

3 讨论

本研究中,清新区和连山县盐巴戟天总灰分含量最低,由低到高依次是连州县、英德县、连南县、清城区、阳山县、佛冈县；佛冈县盐巴戟天水溶性浸出物含量最高,由高到低依次为连州县、清新区、清城区、连南县、连山县、阳山县、英德县；耐斯糖含量最低是英德县,由低到高依次是阳山县、连州连南县、清城区、连山县、清新区、连南县；连州县重金属总含有量最低,由低到高依次是佛冈县、连山县、阳山县、清城区、英德县、连南县、清新区。《中华人民共和国药典》2015年版第一部规定盐巴戟天总灰分不得过6.0%、水溶性浸出物不得少于50.0%,耐斯糖不得少于2.0%。清远市8 个地区市售盐制巴戟天总灰分含量在5.4%～12.1%之间［2］。其中清城区、佛冈县、阳山县总灰分含量不符合《中国药典》要求,佛冈县的总灰分含量超出规定的两倍。总灰分含量可反映中药材及其炮制品的质量,总灰分超标说明杂质含量多,可能与饮片中混入泥沙或炮制不当有关。水溶性浸出物含量在72%～83%之间,佛冈县＞连州县＞清新县＞清城区＞连南县＞连山县＞阳山县＞英德县,均符合《中国药典》要求。耐斯糖含量,除英德县含量仅有0.5%,其它各地区均符合要求,其中连南县的含量最高,超出规定的3倍。综合总灰分含量、水溶性浸出物和耐斯糖3 个指标评价清远8 个地区盐巴戟天,合格率为50%,其中合格的地区是清新区、连山县、连州县和连南县。

根据现行的《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》限量标准［3-5］要求(铅不得过 5 mg/kg,镉不得过0.3 mg/kg,砷不得过 2 mg/kg,汞不得过 0.2 mg/kg,铜不得过 20 mg/kg)分析8 个地区的盐巴戟天,其中铅元素和铜元素的含有量差异最大,且含有量最多,镉元素、汞元素和砷元素含有量差异不大,而且含有量普遍较低。除连州县盐制巴戟天铅元素含量符合要求,其余各地区均超出标准限量,清远市8 个地方销售的盐巴戟天普遍存在铅元素含量超标。造成中药材重金属超标的因素复杂,中药植物生长所需的水、土壤以及化肥农药的使用、工业“三废”的排放、不可降解垃圾等,其次,中药材的采收、加工炮制、运输储藏等也容易都会造成重金属污染。

本研究表明,清远8 个地区药店销售的盐巴戟天质量参差不齐,存在总灰分超标、耐斯糖含量不符合药典要求、重金属铅元素含量超出《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》限量要求等问题。