天然胶乳橡胶避孕套检验及探索性研究分析

张于诚，王海艳，胡芳

贵州省医疗器械检测中心，贵阳市，550004

0 引言

避孕套是以非药物形式阻止受孕的简单方式之一，亦有防止淋病、艾滋病等性病传播的作用[1]。避孕套原料通常是用天然乳橡胶或聚亚安酯。目前，多数避孕套内涂有以二甲聚硅氧烷为主要原料对精子无杀伤的惰性硅油润滑剂，但部分产品包装上声明不含硅油润滑剂。硅油润滑剂在避孕套使用时与人体接触，因此其安全性也需要加以管控。但是目前，避孕套类产品的检测标准和企业技术要求中均没有对硅油润滑剂的具体成分做任何要求。而对比市场上同类型聚合物为主要材料的产品，如隆胸硅橡胶产品，已经对其硅油润滑剂中主要残留物D4、D5含量进行了残留量要求和针对性的产品分析检测。

我中心于2018年检验了34批次天然胶乳橡胶避孕套，根据检验情况，分析了该产品受检项目中的不合格项目，并对硅油润滑剂中D4、D5含量进行探索性研究，并对产品技术要求或标准提出建议，以期加强产品的质量监管。

1 常规检验项目实验与结果分析

1.1 样品来源

本次取样34批次，涉及 22家生产企业。

1.2 检验项目及方法

本次常规检验项目为：尺寸（长度、宽度）、爆破体积和压力、针孔试验、可见缺陷及包装完整性试验。本次检测采用国家标准 GB 7544—2009《天然胶乳橡胶避孕套技术要求与试验方法》[2]。

其中，针孔试验方法为：①漏水试验。用规定体积的水充入避孕套，目视检查悬挂在避孕套外表面的漏水情况。确认在没有任何渗漏时，将避孕套在有色吸水纸上滚动，检查避孕套的渗漏迹象[3]。②电检试验。最初，避孕套是用电子屏蔽的方法来检查针孔的。没有针孔的避孕套就像绝缘体，电流不会形成回路而流过避孕套，具有针孔的避孕套电流将会通过避孕套，产生电流，从而被检测到漏液。没有通过电检的避孕套，再使其在有色吸水纸上滚动以确定是否存在针孔。

1.3 检验结果

本次取样34个批次中，有2批次样品不符合标准规定，均为针孔试验。

1.4 不合格项目原因分析

（1）生产过程中，浸胶时没有保持胶料流动；胶面清洁时气泡、杂质、油污没有随时刮除或者模具有缺陷问题导致产品挂胶不均匀、产生气泡；硫化工艺的时间和温度不稳定，这些均可能导致避孕套出现针孔等质量缺陷。

（2）避孕套身部的检出率最高，储精囊部位未检出针孔。究其原因，可能是由于生产工艺环节浸胶模具垂直向下，胶液在重力的作用下使储精囊部分的乳胶较厚[4]。

（3）避孕套包装过程中因机器操作，或者人为因素在夹持、包装或封口时产生机械损伤导致出现针孔。

（4）存放过程中，环境对避孕套的影响。例如高温等情况造成避孕套过快老化而产生针孔。

2 硅油润滑剂中的D4、D5残留量探索性研究分析

2.1 样品来源

逐一选取润滑剂为硅油（聚二甲基硅氧烷）的避孕套产品共计13批次，其中随机抽取10个不同厂家各一批产品，共10批，目的在于对比不同厂家的硅油使用情况；然后再从这10家企业中随机抽取3家，分别选取其生产的另一型号一批避孕套，共3批，目的在于对比同一企业中，不同型号避孕套的硅油使用情况。

2.2 检验项目及方法

参照YY/T 1457—2016《无源外科植入物 硅凝胶填充乳房植入物中寡聚硅氧烷类物质测定方法》[5]，使用GC-MS来测定避孕套中D4、D5含量。

从同款式、同型号、同一批次的样品中随机抽取18个，以保证单次测试中样品的一致性。撕开包装，直接将避孕套推入具塞锥形瓶中，每6个一组，18个样，分为3组。按照1 g样品加5 mL丙酮的比例加入丙酮，密封容器，记录加入丙酮体积（单位mL）。室温下，对容器以40 kHz频率超声处理45 min，液体部分用0.45 μm有机滤膜过滤后即得检验液。计算每个试验组中每个避孕套的样品重量平均值（单位g）。

2.3 试验结果

根据实验方法对10个厂家的13批次供试样品进行处理。每个避孕套的样品重量平均值在1.4～2.2 g/个；避孕套硅油润滑剂中很可能含有一定量的D4、D5，不同厂家样品的润滑剂中硅油使用量可能有区别。

2.4 探索性研究结果分析

（1）避孕套硅油润滑剂中很可能含有一定量的D4、D5。在本次检测的13批样品中，在检验方法的线性范围（0.1～50 μg/mL）内，包装上未明确润滑剂成分的4批产品，有3批检出D4、D5残留，与其它明确硅油（聚二甲基硅氧烷）作为润滑剂成分的产品相比较，1个批次的D4、D5残留量较少，2个批次的D4、D5残留量略高。13批次天然胶乳橡胶避孕套D4、D5含量检测结果，如图1所示。

图1 13批次天然胶乳橡胶避孕套D4、D5含量检测结果Fig.1 Natural latex rubber condoms D4,D5 content test results of 13 batches

（2）不同厂家样品的润滑剂中硅油使用量可能有区别。在本次检测的10个厂家的避孕套润滑剂中的D4、D5残留量高低有别，产品在各企业间存在一定差异；包装上未明确润滑剂成分的样品也检出一定量的D4、D5残留；包装上明确了硅油（聚二甲基硅氧烷）作为润滑剂的样品，其检测结果也有可能低于同行的检出值；同一个企业的产品，其润滑剂中的D4、D5残留量相对稳定。具体含量检测结果如图2所示。

图2 3个厂家不同的2个批次天然胶乳橡胶避孕套D4、D5含量检测结果Fig.2 Natural latex rubber condoms D4,D5 content test results of two batches from 3 manufactures

3 总结

避孕套产品是市场上抽验最为频繁的产品之一，来源较多。

避孕套爆破体积和压力、针孔、包装完整性是影响该产品使用安全的重要项目。企业在生产过程中，如果采用延展性未达标的橡胶材质，或为节省成本减少材料使用造成厚度过薄，或产品成形过程中有杂质、异物、微小尖锐物掺杂，或生产工艺不合格等，这些都造成避孕套不合格。这可能引发避孕失效，产生病毒交叉感染等事故。

硅油润滑剂是避孕套产品的重要组成成分，属于聚二甲基硅氧烷系列的聚合物。目前市场上，隆胸硅橡胶产品已经对聚二甲基硅氧烷聚合物中主要的残留物有了相关的检测方法和要求。鉴于本次探索性研究的目的，是为了完善避孕套产品标准和技术要求，让其质量能够得到更为全面的控制。而通过本次探索性研究，也发现市场上避孕套产品的润滑剂中也存在不同程度的D4、D5残留，因此对避孕套的安全监管不能只局限于之前的技术指标，其润滑剂的D4、D5残留量还有必要作进一步的研究和监管。这就需要制定出避孕套润滑剂的D4、D5残留量的具体测定方法和限值要求，增加到产品技术要求或标准中，更有利于对避孕套产品的质量实施监管。

在健康风险物质所造成的各项毒理危害中，生殖危害相较于其他方面更为显著。而且，一旦生殖器官造成损害之后，将对正常生育造成难以挽回的影响，虽然不会致命，但是后续附带损失往往比较严重，给社会和家庭带来沉重负担。因此我们建议重点加强对生产企业的生产质量、生产体系监督管理，同时增加GB 7544标准中未涉及的化学项目检测。此外，增强标准内容中相应性能指标和试验方法的严格执行力度，保障国民用具用械安全。