液相色谱二极管阵列检测器检测12%敌草隆·噻苯隆可分散油悬浮剂

2020-01-16庄占兴崔蕊蕊左文静程圆杰韩增瑞

山东化工 2019年24期

刘钰，庄占兴，崔蕊蕊，左文静,程圆杰，韩增瑞

(1.山东省农药科学研究院，山东省化学农药重点实验室，山东济南 250033;2.济南绿霸农药有限公司，山东济南 251600)

敌草隆(diuron，结构见图1)，化学名称：1,1-二甲基-3-(3,4-二氯苯基)脲，是取代脲类除草剂，具有药效高、用量少、杀草谱广、持效期长的特点，可由植物根部和叶片吸收，能有效防除一年生阔叶、禾本科和莎草科杂草。噻苯隆(thidiazuron，结构见图1)化学名称：1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，为苯基脲类植物生长调节剂，具有细胞激动素活性，用在小麦[1]、水稻[2]、甜椒[3]、生姜[4]、花生[5]、棉花[6]等作物和蔬果上，有助于促进其生长发育和果实产量。敌草隆和噻苯隆以一定比例复配使用，能够显著提高棉叶脱落率，有利于棉花采摘机械化作业[7]。

图1 敌草隆和噻苯隆结构式

钱训等[8]应用紫外检测器在245nm波长下测定了噻苯隆和敌草隆可分散油悬浮剂的分析方法。本文则通过二极管阵列检测器对噻苯隆和敌草隆的紫外吸收光谱进行了扫描，快速确定二者最佳吸收波长，并对12%敌草隆·噻苯隆可分散油悬浮剂进行定量分析，该分析方法，快速，准确，可以作为企业生产与分析检测的参考方法。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

日立Primaide 1410高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器；Primaide系统工作站；甲醇：色谱纯；水:娃哈哈纯净水；敌草隆标样：已知准确质量分数≥99.0%；噻苯隆标样：已知准确质量分数≥99.0%；12%敌草隆·噻苯隆可分散油悬浮剂试样。

1.2 色谱条件

色谱柱： BDS HYPERSIL-C18(250mm×4.6mm×5μm)；检测波长：260nm；流动相：V(甲醇)∶V(水)=65∶35；流量：1.0mL/min；柱温：室温；进样体积：5μL；保留时间：噻苯隆4.7min，敌草隆7.1min。液相色谱分离图见2、图3。

图2 标样液相色谱图

图3 样品液相色谱图

1.3 分析步骤

1.3.1 标准溶液的配制

准确称取敌草隆标样0.025g (精确至0.0002g)和噻苯隆标样0.05 g(精确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，经超声波振荡5min，冷却至室温，备用。

1.3.2 试样溶液的配制

称取0.62g(精确至0.0002g)试样置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，超声波振荡5min后,冷却至室温，通过0.45μm过滤膜过滤，备用。

1.3.3 试样的测定

待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，待相邻两针的峰面积相对变化分别小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.3.4 计算

试样中敌草隆的质量分数和噻苯隆的质量分数X1(%)按式(1)计算:

式中：A1——标样溶液中敌草隆(噻苯隆)峰面积的平均值；

A2——试样溶液中敌草隆(噻苯隆)峰面积的平均值；

m1——敌草隆(噻苯隆)标样质量,g；

m2——试样质量,g；

P——标样中敌草隆(噻苯隆)的质量分数,%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

2.1.1 检测波长的选择

分别对敌草隆和噻苯隆标样溶液进行180～400nm全波段扫描，得相应的吸收波长与响应值的吸收光谱图。结果发现，当选用260nm作为检测波长时，敌草隆、噻苯隆均有较强吸收峰，同时杂质响应值小，因此选定检测波长为260nm。

2.1.2 流动相的选择

以不同比例的甲醇和水，乙腈和水作为流动相，采用C18不锈钢柱对试样进行分离检测。结果显示，选用用甲醇∶水体积比65∶35作为流动相分离效果好。

2.2 线性相关性

分别配制敌草隆浓度为0.12mg/mL、 0.23mg/mL、 0.47mg/L、 0.69mg/mL、1.17mg/mL的标准溶液，进行测定，以敌草隆的质量浓度为横坐标，其峰面积为纵坐标作图。结果表明敌草隆质量浓度范围内线性关系良好，线性回归方程：y=10928x + 511.76，相关系数r=0.9995。分别配制噻苯隆浓度为0.24,0.46,0.94,1.38,2.34mg/mL的标准溶液，进行测定，以噻苯隆的质量浓度为横坐标，其峰面积为纵坐标作图。结果表明噻苯隆线性关系良好，线性回归方程为：y = 6983.8x + 251.72，相关系数r=0.9999。

2.3 方法精密度

对12%敌草隆·噻苯隆可分散油悬浮剂进行平行测定，数据见表1。

表1 敌草隆和噻苯隆精密度试验结果

2.4 准确度

采用标准品添加法，在已知量的12%敌草隆·噻苯隆可分散油悬浮剂中加入已知量的标准品，在上述色谱条件下进行分析检测，通过公式：回收率=(测得量-原有量)/加入量，计算回收率，试验数据见表2，表3。表2结果显示，敌草隆的添加回收率在99.2%～100.8%之间，平均回收率为99.9%。表3结果显示，噻苯隆的添加回收率在99.3%～100.4%之间，平均回收率为99.7%。由此可见该方法可以同时准确分析敌草隆和噻苯隆制剂的含量。