加压流体萃取法-气相色谱质谱法测定鱼类中的菲

侯军沛，陈飞龙，窦文渊，杨嘉慧

(中国广州分析测试中心 广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广东 广州 510070)

菲是一种含三个苯环的稠环芳烃，分子式C14H10。毒性：属微毒类。对动物有致癌作用，对皮肤有刺激作用和致敏作用。菲的目前的检出方法有高效液相色谱法，气相色谱法，气相色谱质谱法，鱼做一种常见的生物，尤其不少鱼类作为人民生活中的食物来源，鱼类中的菲检出就很有必要。气相色谱质谱法测定菲灵敏度高，抗干扰强，同时加压流体萃取法的前处理方法方便、快捷、准确，因此，本实验选定加压流体萃取法-气相色谱质谱法测定鱼类中的菲含量，为鱼类及动物的菲研究提供依据。

1 材料方法

1.1 主要仪器与试剂

仪器：真空冷冻仪、气相色谱质谱仪(安捷伦7890B-5977B)、微量注射器，HPE-6平行真空浓缩蒸发仪，瑞士步琦(buchi)六位加压流体萃取仪。

试剂：无水硫酸钠，正己烷，石英砂，二氯甲烷。

标准物质：二氯甲烷中菲标准溶液(200 μg/mL)，内标：菲-d10,替代物2-氟联苯。

1.2 加压流体萃取的方法

该法是一种在提高温度和压力的条件下，用有机溶剂萃取的自动化方法。

样品前处理：将鲜鱼样品真空冷冻干燥，然后粉碎均匀，称取粉末样品5g(精确到0.001g)，加入替代物，再依次加入石英砂、硅藻土，用滤纸封好封好上端，最后转移萃取池到加压流体萃取仪中，使用正己烷∶ 二氯甲烷=1∶ 1混合溶剂萃取，定容后上机。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线制备

1菲标准溶液配制为20.0μg/mL，加入内标菲-d10、替代物2-氟联苯配制成系列工作曲线菲离子如下图所示。

图1 菲的离子图

Fig.1 The ion diagrams of phenanthrene

2.2 检出限

按以上仪器的测试方法，配制质量浓度相当于10.0 μg/kg的标准溶液，连续进行7次检测，检出限为1.43 μg/kg。

2.3 精密度和准确度

称取5.000 g粉末样品各6份，记为A1、A2、A3、A4、A5、A6，加入菲的标液，加压萃取，上机，具体数据见表1。

表1 样品中菲含量的精密度和准确度(μg/kg) Tab.1 The precision and accuracy of phenanthrene in the sample

可得样品的加标回收率范围为97.8%～103.4%，相对偏差则为2.08%。

3 结论

采用加压流体萃取的方法处理鱼类样品，用GCMS测定菲的含量，连续采集七针样品，算出其检出限为1.43 μg/kg，相对偏差： 2.08%，准确度：97.8%～103.4%，满足基本测试要求，可为菲的检测提供参考。