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含卤纺织化学品与AOX(待续)

2019-03-30陈荣圻

染整技术 2019年12期
关键词:三嗪全氟活性染料

陈荣圻

1 AOX的定义与危害性

AOX(Absorbable Organic halide)是可吸附有机卤化物的英文缩写,是对饮用水、江河水域水、工业或生活污水存在有机结合方式的卤化物水平的量度。对有机卤素化合物进行定量检测时,有3个指标经常被使用。除了AOX值外,还有EOX值(Extractable Organic Halogen,可萃取有机卤化物的英文缩写),是指脂溶性有机卤化物的量变,是由非极性有机溶剂从AOX中萃取的一部分;POX值(PurgeableOrganic Halogen的英文缩写)指具有挥发性的有机卤化物,是可清除的有机卤化物,用检测VOC的方法测定其含量。其中,AOX值的应用最广泛,包括EOX和POX的范畴。TOX值(Total Organic Halogen)包括所有有机卤化物的总量。[1]

AOX根据字面可视为可吸附,但AOX与EOX、POX比较可知,同为有机卤化物,但检测其量度用的方法不同。AOX的检测方法是首先将酸性污水用活性炭吸附,再将吸附物作进一步检测,也即通过活性炭筛除非AOX物质,如氯化钠这类无机卤化物,需检测的AOX均被活性炭吸附。因为活性炭的比表面积大,具有较高的物理吸附能力,不仅如此,在后续的热裂解处理中,被裂解的是有机卤化物,活性炭不发生变化[2]。有人提出一个问题[3],纺织化学品中的有机卤化物是否可被生物体吸收?因为有机卤化物已被认定为是一种持久性、生物累积性和毒性物质(persistent,bioaccumulative and toxic),高生物累积性物质(very persistent and very bioaccumulative,vPvB)以及CMR物质(carcinogenic,mutagenic or toxic to reproduction,简称CMR,即致癌、致基因突变和致生殖毒性物质)。回答这个问题很难,因为纺织化学品还不确定是否会被生物体吸收,但属于有机卤化物的药物可被生物体吸收。例如:氟脲嘧啶[C4N2H(OH)2F,Florouracil]是一类抗癌药,能阻碍核酸代谢,对癌组织起到一定的抑制作用,对消化道肿瘤、乳腺癌、卵巢癌有一定的缓解作用,毒性大,需慎用,一般作为化疗药物。另一例是笔者患有失眠症,多年来服用“氯硝西泮”安眠药,化学名称为1,3-二氯-7-硝基-5-(2-氯苯基)-2H-1,4-苯并二氮-2-酮。上述2种药物属于有机卤化物,对病症有疗效,能被人体吸收。而对于纺织化学品中的有机卤化物是否被生物体吸收有待更多的研究,但AOX的定义中“可吸附”已无争议。

AOX物质的危害性已被认定为CMR、PBT和vPvB,在少于1 g时应尽量避免接触和吸入人体,5~10 g则使人死亡。AOX物质对人类、动物和水生物的毒害可见一斑,有些AOX物质还能远距离迁移。

2 国内外有关AOX的法规

废水的AOX值是水质的一个重要指标。最早的法规是1987年的德国联邦废水法(Federal Effluent Law),该法规规定:含AOX的废水直接排放标准为100μg/L,间接排放标准为0.5mg/L。英国废水管理系统规定:禁止排放含有AOX物质的废水。欧洲其他国家如瑞典、芬兰、比利时、荷兰、挪威以及澳大利亚相继通过了限制AOX的相关法令和排放标准。欧盟(代表28个欧洲国家)于2002年5月15日发布有关Eco-Label的2002/371/EC,对各种纺织品废水排放设置了具体标准。[4]

据统计,纺织行业工业废水排放量占全球各行业废水排放总量约1/10。染整行业是纺织工业链中污染最严重的环节,其废水排放量占纺织工业总排放量的80%,且水质具有CODCr质量浓度高,BOD/COD低、pH高、色度高的特征。印染行业所用化学品是所有行业中最多的,所以印染废水很难处理。

2012年11月19日,国家环保部和国家质检总局联合发布4项国家强制性标准:GB 4287—2012《纺织染整工业水污染物排放标准》、GB 28936—2012《缫丝工业水污染物排放标准》、GB 28937—2012《毛纺工业水污染物排放标准》和GB 28938—2012《麻纺工业水污染物排放标准》。这4个标准共同构成了我国纺织工业水污染物排放控制的标准,全面覆盖了天然纤维(棉、毛、麻、丝)及化学纤维(再生纤维和合成纤维)的染整工艺过程。

在新标准中保留了二氧化氯等特征指标,并收紧了排放限值,增设了AOX指标。虽然标准很低,为15 mg/L,与欧洲标准大相径庭,很容易达标,但毕竟注意到AOX在废水排放中的严重性。新标准除了要测氨氮值还要测总氮;除了要测三聚磷酸钠,还要测总磷指标。这4个强制性国家标准已于2013年1月1日开始实施;但还存在许多生态环保问题,需要继续修订。

3 哪些纺织化学品属于AOX

有些纺织化学品本身是无机卤化物,经染整工艺与纤维上某些基团结合后,因天然纤维是有机化合物,于是就成了AOX,例如传统的次氯酸钠漂白工艺、亚溴酸钠退浆工艺。氯化树脂法是传统的羊毛防缩处理工艺,当氯气与氨基酸发生反应时,络氨酸的肽键发生断裂,其残基与氯发生反应,产生各种有机氯化物。[5]另一些本身就是有机卤化物,例如全氟化合物PFCs,包括拒水拒油剂和含氟表面活性剂,如全氟辛基磺酰胺(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)、全氟庚酸(PFHA)、全氟壬酸(PFNA)、全氟癸酸(PFDA),全氟十一烷基酸(PFUdA)、全氟十二烷基酸(PFDoA)、全氟十三烷基酸(PFTrA)、全氟十四烷基酸(PFTeA)等和它们的代用品含氟有机硅。[6]

欧盟于2006年12月17日发布2006/122/EC指令,限制PFOS,限量值只有0.005%,足见其危害性之大。OEKO-TEX STANDARD 100的2009年修订版更把PFOA也列入其中。2010年12月19日,REACH法规发布第八批高度关注物质(SVHC),包括全氟十一烷基酸至全氟十四烷基酸,加上全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一烷基酸、全氟十二烷基酸、全氟十三烷基酸、全氟十四烷基酸,几乎把PFCs全覆盖。足见这些PFCs的危害性,它们都是AOX物质。

阻燃剂中也有一大批属于AOX[7],如:三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS,又名TDBPP)、多溴联苯(PBB)、五溴二苯醚(Penta BDE)、八溴二苯醚(Octa BDE)、十溴二苯醚(Deca BDE)和六溴环十二烷(HBCDD)、短链氯化石蜡(C10~13,SCCP)、三甲苄基磷酸酯(TXP)、三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇(BBMP)、二-(2,3-溴丙基)磷酸酯(BIS)、四溴双酚A(TBBPA)、四溴二苯醚(Tetra BDE)、六溴二苯醚(Hexa BDE)、七溴二苯醚(Hepta BDE)。这样看来,含溴二苯醚几乎都是AOX物质,另外还有三-(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯。含卤磷酸酯也遭覆盖,全被列入AOX。

作为防腐剂的含氯苯酚,这一类AOX起先只有五氯苯酚(PCP)和四氯苯酚(TeCP),常用作油剂和浆料的除毒防霉剂。涤纶和锦纶超细纤维问世后,因为纤度太细易断裂,油剂和浆料用量增加,这些含氯苯酚添加量也增多。PCP和TeCP不但是AOX,而且毒性很大,急性毒性半致死量(LD50)分别为27和140mg/kg。新增三氯苯酚(1,2,3-三氯苯酚、1,3,5-三氯苯酚、1,2,4-三氯苯酚、1,2,5-三氯苯酚)4个异构体、二氯苯酚(2,3-二氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,5-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、3,4-二氯苯酚、3,5-二氯苯酚)6个异构体和一氯苯酚(2-氯苯酚、3-氯苯酚、和4-氯苯酚)3个异构体,其中除2,4-二氯苯酚的LD50为110mg/kg外,其余均为570~670mg/kg,但这些AOX都属于PBT。

分散染料对合成纤维的染色载体有氯苯和氯甲苯,实际上这两类化学品作为染色载体的染色效果并不好,而且染后很难洗除,因为都是油溶性的,所以大都已弃用。OEKO-TEX STANDARD 100的1992年、1995年和1997年版本还称之为“染色载体”,但以后就称为氯苯和氯甲苯。氯苯从一氯苯至六氯苯;氯甲苯从一氯甲苯至五氯甲苯,都有同分异构体,可称为一个大家族,都属于AOX物质。

另一个大家族当属杀虫剂、除草剂。OEKOTEX STANDARD 100的2017年版禁用杀虫剂高达71种。在纺织上限量Ⅰ级产品为0.5mg/kg,Ⅱ~Ⅳ级产品为1.0mg/kg。由于属于禁用AOX的杀虫剂品种众多,本文只提出常用的品种(括号内为CASNo.)乙基溴硫磷(4824-78-6)、敌菌丹(2425-06-1)、氯丹(57-74-9)、毒虫畏(470-50-6)、香豆磷(56-72-4)、氟氯氰菊酯(68359-37-5)、高效氟氯氰菊酯(91465-08-6)、氯氰菊酯(52315-07-8)、溴氰菊酯(52918-63-5)、2,4-滴丙酸(120-36-2)、氰戊菊酯(66230-04-4)、杀灭菊酯(51630-53-1)、氯苯甲脒(1970-95-9)、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(94-74-6)、2-甲基-4-氯苯氧丁酸(94-81-5)、2-甲基-4-氯苯氧丙酸(93-65-2)、丙溴磷(41198-08-7)、2,4,5-涕氯苯甲脒(93-76-5)、2,4-D(94-75-7)、艾氏剂(309-00-2)、DDT代谢物(53-19-0、72-54-8,又名DDD)、DDE(DDT代谢物,3424-82-6、72-55-9),DDT(50-29-3、789-02-6)、狄氏剂(60-57-1)、α-硫丹(959-98-8)、β-硫丹(33213-65-9)、异狄氏剂(72-20-8)、七氯(76-44-8)、七氯环氧物(1024-57-3)、六氯代苯(118-74-1)、α,β,γ-六氯代己烷(六六六,319-84-6、319-84-7、319-84-8)、α,β-高丙体六六六(58-89-9)、甲氧滴滴滴(72-43-5)、灭蚁灵(2385-85-5)、毒杀芬(8001-35-2)、氟乐灵(1582-09-8)。

1998年6月29日至7月3日,在加拿大蒙特利尔召开了关于持久性有机污染物的政府间谈判委员会,起草了一份《持久性有机污染物》提交联合国。2001年5月23日,由包括我国在内的90个国家通过了《持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》,确定先从其中的12个化合物着手,严禁生产和使用。它们是多氯联苯、多氯二口恶英、多氯苯并呋喃、狄氏剂、艾氏剂、异狄剂、氯丹、六氯苯、七氯、灭蚁灵、DDT、毒杀芬;以上都是AOX物质,其中后9种都是农药。

OEKO-TEX STANDARD 100的2017年版本中新增8个农药,其中6个是AOX物质,新增的化合物分子结构式如下:

啶虫脒(Acetamiprid,135410-20-7)

噻虫胺(Clothianidin,210880-92-5)

吡虫啉(Imidacloprid,105827-78-9)

烯啶虫胺(Nitenpyram,150824-47-8)

噻虫啉(Thiacloprid,111988-49-9)

噻虫嗪(Thiamethoxam)(153719-23-4)

抗菌防霉剂中,THDE(trichloro hydroxyl diphenyl ether)即2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚,商品名为SFR-1,本身无毒性,实际上是一个AOX物质。因为其能与含氯漂白剂生成3种氯化衍生物,并在受热或紫外线作用下生成一种致癌物质,而且生物降解性很低。结构式为:

BCA(bromo cinnamylaldehyde,α-溴代肉桂醛)也是一个AOX物质,结构式为:

卤代双酚化合物2,2'-二羟基-5,5'-二氯二苯甲烷(dichlorophene)及2,2'-二羟基-5,5'-二氯二苯基硫醚,作为防霉整理剂,属AOX物质。作为羊毛防蛀剂的Mitin FF也属于AOX物质,结构式如下:

按照“京都议定书”,在100多种温室气体中有6种为消耗臭氧层的化学物质(ODCs),即二氧化碳、甲烷、氧化亚氮(N2O)、六氟化硫、氢氟碳化物、全氟碳化物(作为拒水拒油剂和表面活性剂);其中,氟利昂(freon)为CCl3F(沸点-29.8℃)和氢氟碳化物(HFCs)。这些化学物质进入空气后对环境造成危害,因为这些温室气体排入空气中,氯氟烃(氟利昂是其代表,作为空调、冰箱的制冷剂)在接近地面时不会分解,可稳定存在数十年,当它们积累多了以后,上升至同温层就会对臭氧层造成破坏,形成臭氧空洞,增加人体患皮炎和皮肤癌的风险。美国EPA列入限制范围的卤氟烃化合物共89种,含氯氟烃和溴氟烃,氟利昂是其一种,已被禁用。

4 含卤活性染料[8]

自从1956年ICI公司首先生产了纤维素纤维用的二氯均三嗪(Procion Red MX-2B,C.I.活性红1)后,活性染料的研发和生产就像雨后春笋般地在各国开展。被研究的活性基团达一百多种,经过再三筛选,至今只剩下含卤三嗪环和乙烯砜两种活性基,生产出数千个品种。含卤杂环中主要是均三嗪环和嘧啶环,由于活性基与纤维素纤维伯羟基的共价反应是亲核取代反应,环上碳原子的电子云密度越低,越有利于亲核取代反应。如下所示,以1作为标准值,小于1的电子云密度较低,与嘧啶相比,三嗪环更有利于反应。

嘧啶

均三嗪

均三嗪活性染料的电子云密度最低为0.883,所以大部分杂环类活性染料以均三嗪为主,但所有含卤杂环类活性染料均属AOX物质;与纤维素纤维形成共价键固色后,纤维上也就没有了含卤活性染料,理论上不属于AOX。唯独嘧啶环上有3个碳原子接上含卤活性基,其中电子云密度为0.899处的碳原子与纤维素纤维共价结合后,还剩下2个反应性较低的碳原子(电子云密度分别为0.926和1.026),仍有卤素存在,所以该染料即使已与纤维素纤维共价结合,因为是含卤纤维素,仍属于AOX范畴。因此,本文评述分两部分,即嘧啶环和均三嗪环活性基所形成的活性染料,它们与纤维素纤维共价结合后,从AOX角度分类属于两类活性染料。

4.1 含氟氯嘧啶环活性染料

嘧啶环含卤活性染料以二氟一氯嘧啶活性基所形成的活性染料为主,以2,4,5,6-四氯嘧啶和氟化钠在环丁砜溶剂中于210℃回流反应,得到2,4,6-三氟-5-氯嘧啶;该化合物与含氨基的染料母体反应,得到具有2,4-二氟-5-氯嘧啶活性基的染料。由于2,4位氟原子的电负性大于氯原子,导致2,4位碳原子的电子云密度降低,反应性增强,特别是2位氟原子的反应性最强,易与纤维素纤维羟基形成共价键。2位氟原子虽离去,仍留有4位氟原子和5位氟原子,嘧啶核上的电子云密度较低,因此染料-纤维键相当牢固,酸性或碱性断键牢度都较高,不失为一类高档活性染料。1970年,Sandoz(后Clariant)的Drimarene RK型,Bayer(后DyStar)的Levafix PA、EA型和Verofix等牌号纷纷上市,分子结构式举例如下:

Drimarene ScarletRed-3G(C.I.活性红118)

Drimarene Navy Blue R-GL(C.I.活性蓝104)

Levafix Orange E-3GA(C.I.活性橙64)

Levafix ScarletE-3GA(C.I.活性红118)

当时虽不认为它们是AOX,但现在根据分子结构式就可看出是一类含卤有机化合物,因合成步骤多、反应复杂、成本高,印染企业并不青睐这类质高价贵的高级染料。

1995年,Clariant又推出适用于冷轧堆染色的Drimarene CL系列染料,加了一定量的特殊分散剂[9],使染料分子的缔合度降低;现有12个品种[10],均以二氟一氯嘧啶作为活性基。分子结构与Drimarene系列和Levafix系列染料相同。

4.2 含氟均三嗪活性染料

目前,市场上的活性染料大多是均三嗪环的,有单均三嗪、双均三嗪,也有三嗪环与乙烯砜双异活性基染料。均三嗪环的离基有氯原子,也有氟原子。

对于离基为卤素的活性基而言,如果将Br的离去速率定义为1,则I为3、Cl为0.02、F为0.001,I-离去速率>Br-离去速率>Cl-离去速率≥F-离去速率,即原子半径越大,原子核对最外层电子的束缚越小,键能也越低,成键后更容易发生断裂。键能从小到大依次为:C—I(213 kJ/mol)、C—Br(285 kJ/mol)、C—Cl(327 kJ/mol)、C—F(485 kJ/mol)。因此,碘虽容易离去,但成键后不稳定,而且电负性太低,比氟和氯更难发生SN2亲核加成反应,所以碘不能作为离基,较多以氯和氟作为离去基团,特别是氟,由于它的诱导反应特别强,使与之连接的碳原子电子云密度最低,络合物(Ⅱ)的稳定性增加。反应式如下:

含氟杂环上的亲核取代反应速率大于其他卤素杂环,相对速率从大到小为:F(3.20)、Cl(1.00)、Br(0.74)、I(0.33)。如将均三嗪环上的氯用氟代替,可以提高其反应性,一氟均三嗪活性染料可在40℃染色,固色率比一氯均三嗪提高10%~15%,既节约染料又节约能源(印染加工的能源费占加工费的30%以上)。如果在双异活性基染料中以一氟均三嗪替代一氯均三嗪,反应速率可提高4.6倍。

4.2.1 F型活性染料

一氟均三嗪活性染料商品化具有重要意义,该系列活性染料最初由Bayer公司从三聚氟氰制得,并于1957年申请了专利。由于2个氟原子的均三嗪过于活泼,在合成时会发生水解副反应产生水解染料,致使大量原料损失,Bayer公司停止了生产。直到20世纪70年代,Ciba-Geigy公司找到了解决此问题的办法,于1978年实现了一氟均三嗪单活性基染料的工业生产,商品名为Cibacron F,共有15个品种,登记在Colour Index上。在染料母体和活性基环上取代位置相同时,在相同的染色条件下,一氟均三嗪活性基染料的固色率比一氯均三嗪染料提高10%~15%。F型活性染料虽然染色性能和色牢度俱佳,但只有一个活性基,固色率一般达不到80%。这类活性染料的分子结构式如下:

Cibacron Yellow F-4G(C.I.活性黄143),M=742.02

Cibacron Yellow F3R(C.I.活性橙91),M=813.66

Cilacron Orange FR(C.I.活性橙95),M=835.70

Cibacron Red F-B(C.I.活性红184),M=944.14

Cibacron Red F-2G(C.I.活性红220),M=1 082.82

Cibacron Orange C-G(C.I.活性橙116),M=857.37

Cibacron Orange F-BR(C.I.活性橙133),M=805.64

Cibacron Navy F-G(C.I.活性蓝184)

Cibacron Blue F-GFN(C.I.活性蓝204)

Cibacron Brown F-R(C.I.活性棕45)

由这些分子式可知,C.I.活性黄143、C.I.活性红184、C.I.活性蓝184等几只F型活性染料固着在纤维素纤维上后,还可能留下一些涉嫌AOX的物质,本文作为评述论文,必须提出,以保持严谨性。

4.2.2 C型和FN型含氟活性染料

20世纪七八十年代的研发热点是开发含氟二活性基或三活性基活性染料。1988年,Ciba公司最早推出25个商品活性染料品种[11-15];1996年推出商品活性染料Cibacron FN型染料,是在Cibacron C型染料中筛选出来的,适用于低温、小浴比浸染染色。

20世纪80年代初,世界能源日趋紧张,欧洲印染企业研发了冷轧堆前处理和冷轧堆染色新工艺,这种新工艺需要使用各种新助剂和新染料。

冷轧堆染色是织物在低温染液中浸轧活性染料和碱剂混合液(通过计量泵分别将染料和碱液加入到浸轧液中,利用轧辊挤压染液吸附在织物表面),然后打卷,布卷转动以使染料均匀上染,堆置一定时间,完成吸附、扩散、固着的染色3过程,最后打开布卷,在清洗槽内清洗浮色,烘干后完成整个染色过程。冷轧堆染色工艺对活性染料提出以下要求:(1)较低的直接性,保证染色均匀,即S值不能高,MI值和LDF值要高,这样轧染才能无头尾色差。(2)优异的反应性(R值稍高),保证固色率,又有较好的耐水解稳定性。(3)良好的耐碱溶解度。因为活性染料染色实际上是一种化学反应,温度低时靠长时间堆置和提高碱浓度来保证其上染率。

C型活性染料可能有两种含义:(1)该系列染料都是一氟均三嗪和乙烯砜的双异活性基染料,是复合(combine)的意思;(2)适合冷轧堆染色(cold padbatch dyeing)。C型活性染料的相对分子质量较小,不超过1 000,目的是降低直接性,提高反应性。一氟均三嗪因特殊的分子结构,与乙烯砜基以脂肪烃代替传统的芳香烃作为连接基(桥基),柔软性增大,便于与纤维素纤维的羟基共价结合。该系列中绝大部分染料分子结构式[16-17]如下:

A为连接基,大都是脂肪烃,如—HNCH2CH2SCH2OH。

Cibacron FN型共13个品种,其中有10个染料分子结构式是同一个C.I.号,不同结构仅3个[18-20],即Cibacron Red FN-3G(C.I.活性红266)、Cibacron Brill.Blue FN-G(C.I.活性蓝268)和Cibacron Navy FN-2R(C.I.活性蓝274);其中,C.I.活性红266有一氯均三嗪、一氟均三嗪和硫酸酯乙基砜3个活性基。该系列活性染料适用于小浴比竭染染色。竭染染色工艺的浴比较重要,浴比过大(超过1∶30),既影响染液吸尽,也影响固色率,还影响匀染性。随着液流喷射染色机的改进,浴比已经可以降到1∶8~1∶10;气流喷射染色机的浴比更小,为1∶2,即100~180 kg织物的染液量降到200~360 L,为超小浴比[21]。小浴比有以下优点:减少能耗和节水,减少染料用量(达到与大浴比相同的颜色深度),还可减少盐和碱的用量,并有利于改善染色重演性。例如,在浴比为1∶40时,染料相对浓度为1.25;而当浴比降到1∶3时,相对浓度只有0.84,约为前者的2/3。当染料用量为6%(omf)时,若浴比为1∶40,盐用量高达540%(om f);而浴比降为1.0∶3.5时,盐用量可降至60%(omf),并可获得相同的颜色深度[22]。

为了适应活性染料小浴比染色,对染料提出以下主要要求:(1)小的直接性,否则难以匀染;(2)大的溶解度,否则染料难以溶解,因为浴比越小,相同质量的染料水溶液浓度越大;(3)耐碱稳定性要好,特别是深浓色织物需要高浓度染液。

Cibacron FN型系列染料的发色母体分子质量小,具有低到中等的亲和力(S值很小),具有很好的移染性。加碱后,活性染料的最终上染率E与离去基团的性质有很大关系。C.I.活性黑5(活性黑KNB)有2个硫酸酯乙基砜基,在碱作用下发生β-消除反应生成乙烯砜,使染料亲水性迅速下降,直接性有很大提高。Cibacron FN型有一个硫酸酯乙烯砜基,加碱后直接性也有很大提高,且固色率也有所提高,因其反应性很高,不影响匀染性。这类染料有2~5个磺酸基,同时还有脂肪族连接基连接的暂溶性硫酸酯基,所以具有良好的水溶性,在中性盐且无碱存在下,溶解度大于200 g/L,在有碱及中性盐存在下,溶解度大于100 g/L,而且其商品中还加入一种特殊分散剂。在此之前去盐措施相当严格,因此染液耐碱稳定性上佳。以下为多种Cibacron C型活性染料的分子结构式:

Cibacron C-R,FN-R(C.I.活性蓝235),M=937.25

Cibacron Red C-R,FN-R(C.I.活性红238),M=1 070.87

Cibacron Red C-4B,Birll.FN-4B(C.I.活性红279),M=1 062.32

Cibacron Yellow C-RG(C.I.活性黄174),M=885.75

Cibacron Yellow C-5G(C.I.活性黄175),M=764.69

Cibacron Yellow C-R(C.I.活性黄168),M=782.71

Cibacron Orange C-G(C.I.活性橙116),M=857.70

Cibacron Red C-2G(C.I.活性红228),M=864.32

Cibacron Red C-B(C.I.活性红235),M=1 012.26

Cibacron Red C-4G(C.I.活性红244),M=1 020.81

Cibacron Red C-3GL,FN-3GL(C.I.活性红282),M=1 218.41

Cibacron Red C-GR(C.I.活性红264,活性超级红),M=1 442.10

Cibacron Red C-2BL,FN-2BL(C.I.活性红271),M=858.72

Cibacron Deep Red C-D(C.I.活性红278),M=1 035.87

Cibacron NavyC-B,FN-B(C.I.活性蓝238),M=1 062.89

Cibacron Brown C-7R(C.I.活性棕49),M=991.82

Cibacron Orange C-RN,FN-R(C.I.活性橙135),M=1 453.11

Cibacron Orange C-3R(C.I.活性橙131),M=940.77

Cibacron Yellow C-2R,FN-2R(C.I.活性黄206),M=1 487.13

FN型与C型相同C.I.号的染料如下:C.I.活性黄206、C.I.活性橙135、C.I.活性红206、C.I.活性红238(238∶1)、C.I.活性红271、C.I.活性红235、C.I.活性红238、C.I.活性红279、C.I.活性红282、C.I.活性蓝235、C.I.活性蓝238。FN型不同于C型的如下:C.I.活性红238∶1和C.I.活性红266;应该有3只,但只找到有C.I.号和分子结构式的如下:

Cibacron Red FN-3G(C.I.活性红266),M=953.03

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