宁夏枸杞籽油的化学成分分析

◎ 汤丽华，马桂娟

（宁夏食品检测研究院，宁夏 银川 750001）

枸杞（Lycium barbarum）是茄科枸杞属植物，主要分布在宁夏、新疆、内蒙古、河北及青海等地，其中以宁夏枸杞最负盛名，是我国传统的药食同源植物[1]。枸杞籽是枸杞加工中的副产物，仅占整粒的3%左右，其含油量为12%～17%[2]。枸杞籽油中含有丰富的不饱和脂肪酸、类胡萝卜素、维生素E等生物活性物质，具有抗氧化、抗疲劳、降血糖和增强免疫力等生理功能[3-4]。因此，枸杞籽油具有很大的市场前景。

目前，枸杞籽油的提取方式主要有压榨法、有机溶剂萃取法、超临界CO2萃取法[5]、水代法[6]和水酶法[7]等。而超临界CO2萃取法因其出油率高、能耗低、操作方便、纯度高和无溶剂残留等特点，被广泛应用于枸杞籽油的提取中[8]。目前，对于宁夏枸杞籽化学成分的研究较多，而对宁夏枸杞籽油中的类胡萝卜素、维生素E含量的测定报道少。本文针对产自宁夏不同区域的宁夏枸杞籽油进行化学成分分析，以期为宁夏枸杞籽油的综合开发利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 原料与试剂

枸杞籽，购自宁夏银川市（编号YC）、宁夏惠农（编号HN）、宁夏中宁县（编号ZN）。

甲醇、乙腈、正己烷、石油醚、乙醚、无水乙醇、三氯甲烷和甲基叔丁基醚均为色谱纯：美国Thermo Fisher公司；无水硫酸钠、抗坏血酸、氢氧化钾和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚均为优级纯：国药集团化学试剂有限公司。棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、γ-亚麻酸甲酯、α-亚麻酸甲酯、叶黄素、玉米黄质、β-胡萝卜素、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚（纯度＞99%）：德国Dr.Ehrenstorfer公司；所有用水均为超纯水。

1.1.2 仪器与设备

安捷伦7820A气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器（FID）；安捷伦1260高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器（DAD）；BUCHI V-850旋转蒸发仪（瑞士步琦实验室公司）；BS224电子天平（赛多利斯科学仪器公司）；HGC-24方形干式加热氮吹仪（北京恒奥德仪器仪表有限公司）；高速离心机（德国Sigma公司）；往复式摇床（德国IKA公司）；空气浴恒温震荡器（德国IKA公司）；0.22 μm有机相滤膜。

1.2 试验方法

1.2.1 样品的制备

取宁夏银川市、宁夏中宁县、宁夏惠农区的3个枸杞种植区域产出的枸杞籽为原料，采用超临界CO2萃取装置，分别提取枸杞籽油。

1.2.2 枸杞籽油脂肪酸组成分析

枸杞籽油样品经甲酯化后采用气相色谱仪，用面积归一化法分析不同产区枸杞籽油的脂肪酸组成及含量。枸杞籽油脂肪酸组成含量测定参照GB 5009.168-2016（第三法 归一化法）[9]。

1.2.3 枸杞籽油中类胡萝卜素的测定

枸杞籽油中的类胡萝卜素主要由叶黄素、玉米黄质、β-胡萝卜素组成，准确称取2 g枸杞籽油样品，其含量测定参照DB64/T 1514-2017枸杞及枸杞籽油中玉米黄质、β-胡萝卜和叶黄素的测定[10]。

1.2.4 枸杞籽油中维生素E的测定

枸杞籽油中的维生素E由α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚组成。准确称取1 g枸杞籽油样品，其含量测定参照GB 5009.82-2016食品安全国家标准 食品中维生素A、D、E的测定[11]。

2 结果与分析

2.1 枸杞籽油的脂肪酸组成

分别收集3个不同区域的枸杞籽油，每个区域3个样品，按照标准方法进行脂肪酸组成的测定。6种脂肪酸组成的标准溶液色谱图如图1所示。枸杞籽油的脂肪酸组成见表1。

图1 6种脂肪酸组成的标准溶液色谱图

表1 枸杞籽油的脂肪酸组成表

由表1可以看出，3个区域枸杞籽油脂肪酸组成差距较小，其中亚油酸含量范围在66.41%～68.35%，同时含有较为丰富的γ-亚麻酸、α-亚麻酸，枸杞籽油中富含的不饱和脂肪酸在90%以上，具有调节血脂代谢、防止动脉硬化的作用。

2.2 枸杞籽油中类胡萝卜素含量

枸杞籽油的呈色物质主要由橙红色的玉米黄质、β-胡萝卜素及叶黄素类等有色物质组成，具有滋肝、明目、抗氧化、治疗和预防潜在心血管系统疾病等多种功效[12]。玉米黄质、β-胡萝卜素及叶黄素的标准溶液色谱图见图2。枸杞籽油中玉米黄质、β-胡萝卜素及叶黄素含量见表2。

图2 玉米黄质、β-胡萝卜素及叶黄素的标准溶液色谱图

表2 枸杞籽油中玉叶黄素、米黄质及β-胡萝卜素的含量表

由表2可以看出，枸杞籽油中玉米黄质的含量较高，范围在7.42～508.54 μg/100 g，同时其中叶黄素的含量范围在13.49～187.62 μg/100 g，β-胡萝卜素的含量范围在12.49～79.00 μg/100 g。而3个区域中，中宁地区产出的枸杞籽油中类胡萝卜素的含量要高于其他两个区域，这主要与产区的气候、温度、种植条件及枸杞取籽过程等因素有关。枸杞籽油中的类胡萝卜素比枸杞干果高[13]，是一种较好的保健油脂。

2.3 枸杞籽油中维生素E的测定

枸杞籽油中含有大量的维生素E，是一种很强的抗氧化剂，可以中断自由基的连锁反应，保护细胞膜的稳定性，防止自由基或氧化剂对细胞膜中多不饱和脂肪酸、细胞骨架和核酸的损伤。枸杞籽油中维生素E的标准溶液色谱图见图3，维生素E的含量见表3。

图3 维生素E的标准溶液色谱图

表3 枸杞籽油中维生素E的含量表

由表3可以看出，3个区域枸杞籽油中维生素E的含量差异较小，其中α-生育酚的范围在0.83～1.96 mg/100 g，β-生育酚的范围在0.89～1.21 mg/100 g，γ-生育酚的范围在17.26～31.18 mg/100 g，δ-生育酚的范围在0.67～0.94 mg/100 g，维生素E总量的范围在3.55～5.60 mg/100 g。枸杞籽油中含有丰富的维生素E，具有较好的抗氧化效果。

3 结论

对宁夏3个不同区域的枸杞籽油化学成分进行分析，结果表明：不同区域的枸杞籽油含量有差异，宁夏中宁枸杞籽油中各化学成分含量较高，品质好。其中枸杞籽油脂肪酸组成中亚油酸含量在66.41%～68.35%，玉米黄质含量范围在7.42～508.54 μg/100 g，叶黄素的范围在13.49～187.62 μg/100 g，β-胡萝卜素含量范围在12.49～79.00 μg/100 g，α-生育酚含量范围在0.83～1.96 mg/100 g，β-生育酚含量范围在0.89～1.21 mg/100 g，γ-生育酚含量范围在17.26～31.18 mg/100 g，δ-生育酚含量范围在0.67～0.94 mg/100 g，维生素E总量含量范围在3.55～5.60 mg/100 g。因此，宁夏枸杞籽油具有较高的营养价值，是一种优质油料，可用于保健、医药等领域，具有较大的市场潜力。