毛细管气相色谱法测定邻氨基苯甲酸甲酯的含量

贺攀科，温向阳，李文斌

(1.河南化工技师学院 工业分析系, 河南 开封 475002； 2.焦作市环境保护局, 河南 焦作 454000；3.宁波泰甬汽车零部件有限公司，浙江 宁波 315800)

毛细管气相色谱法测定邻氨基苯甲酸甲酯的含量

贺攀科1*，温向阳2，李文斌3

(1.河南化工技师学院 工业分析系, 河南 开封 475002； 2.焦作市环境保护局, 河南 焦作 454000；3.宁波泰甬汽车零部件有限公司，浙江 宁波 315800)

应用气相色谱法测定邻氨基苯甲酸甲酯的含量. 采用氢火焰离子化检测器，色谱柱为OV1701毛细管柱，柱温200 ℃，检测器温度260 ℃，氮气做载气，流速1.2 mL/min. 实验表明在上述色谱操作条件下，邻氨基苯甲酸甲酯的浓度在5.0～40.0 g/L范围内具有良好的线性关系，平均回收率为99.49%. 该方法简便、准确、重复性好，可用于工业邻氨基苯甲酸甲酯的含量测定.

邻氨基苯甲酸甲酯；气相色谱法；FID检测器；含量测定

邻氨基苯甲酸甲酯又名氨茴酸甲酯、2-氨基苯甲酸甲酯，天然存在于葡萄、草莓、红葡萄酒、白葡萄酒中，具有果香、花香，广泛应用于医药、农药、香料加工、精细化工等领域[1-2]. 它可以用作染料、医药、农药、香料的中间体，也是食品添加剂糖精钠不溶性糖精磺酰氯的中间品，主要用以配制葡萄、柑桔、罗甘莓和西瓜等型香精. 但是邻氨基苯甲酸甲酯对眼睛、呼吸道和皮肤有强烈刺激作用[1]，我国GB2760-2011 《食品添加剂使用标准》中规定邻氨基苯甲酸甲酯是一种允许使用的食用香料，其在最终加香食品中的浓度约为0.2～2 200 mg/kg，所以其含量测定对于食品安全尤为重要. 目前，关于邻氨基苯甲酸甲酯测定方法的报道较少，王玉霞等[3]应用高效液相色谱-荧光检测分析了白兰地酒中邻氨基苯甲酸甲酯的含量；王兴民等[2]采用毛细管柱气相色谱法测定了驱鸟剂中邻氨基苯甲酸甲酯的含量，该方法适用于邻氨基苯甲酸甲酯含量较高的分析，同时需要使用超声萃取，而超声萃取的效率直接影响邻氨基苯甲酸甲酯的测定. 本文作者采用毛细管气相色谱法测定邻氨基苯甲酸甲酯的含量，通过选择最佳操作条件，大大提高了检测灵敏度高，同时方法简便、快速，结果准确可靠，可用于化工产品、食品等中邻氨基苯甲酸甲酯的含量测定.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

SP3420A气相色谱仪(北京北分瑞利分析仪器集团公司)，配备氢火焰离子化(FID)检测器和浙大N2000气相色谱工作站；OV1701石英毛细管色谱柱(0.25 mm×0.15 μm×30 m)(兰州中科安泰分析科技有限责任公司)；电子天平(赛多利斯科学仪器北京有限公司)；氢气发生器；空气压缩机；邻氨基苯甲酸甲酯标准品(北京盛世康普化工技术研究院)；乙醇为分析纯；工业用邻氨基苯甲酸甲酯样品(开封市兴化精细化工厂).

1.2 标准溶液配制

用差减法精密称取邻氨基苯甲酸甲酯标准品2.000 0 g于25 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀释至刻度，即得邻氨基苯甲酸甲酯标准溶液.

1.3 供试品溶液的配制

精密称取邻氨基苯甲酸甲酯样品2.000 0 g，置于25 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀，即得邻氨基苯甲酸甲酯供试品溶液.

1.4 色谱条件

采用SP3420A型气相色谱仪，OV1701石英毛细管色谱柱；柱温200 ℃；氢火焰离子化(FID)检测器；检测器温度260 ℃；气化室温度250 ℃；载气为氮气，流速1.2 mL/min；氢气流速30 mL/min；空气流速300 mL/min；进样体积0.6 μL；分流比3∶1.

取“1.2”项下所配制的对照品溶液5 mL于10 mL容量瓶中，用乙醇溶解并稀释至刻度，按照上述色谱操作条件进行测定，结果见图1. 邻氨基苯甲酸甲酯的保留时间为6.358 min.

图1 邻氨基苯甲酸甲酯标样的气相色谱图Fig.1 GC of standard sample for methyl anthranilate

2 结果与讨论

2.1 标准曲线绘制

精密量取“1.2”项下所配制邻氨基苯甲酸甲酯标准溶液0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL，分别置于10 mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，从而配制成一系列浓度的标准溶液，依次进样，按“1.4”项下所述色谱条件注入气相色谱仪测定. 以邻氨基苯甲酸甲酯峰面积为纵坐标，相应浓度为横坐标，绘制标准曲线，将所得数据进行线性回归，回归曲线方程为y=1.332 98x+0.301 54，线性相关系数R=0.999 42. 结果表明邻氨基苯甲酸甲酯浓度在5.0～40.0 g/L的范围内与峰面积具有较好的线性关系，如图2所示.

图2 邻氨基苯甲酸甲酯的标准工作曲线Fig.2 Standard working curve of methyl anthranilate

2.2 精密度试验

准确量取“1.2”项下邻氨基苯甲酸甲酯标准溶液3.00 mL于25 mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，按照“1.4”项下所述色谱操作条件，进样，测定邻氨基苯甲酸甲酯的峰面积. 根据标准曲线计算出邻氨基苯甲酸甲酯的浓度. 平行测定5次，得到邻氨基苯甲酸甲酯的浓度分别为9.35、9.47、9.58、9.82、9.70 g/L，平均值为9.64 g/L，相对标准偏差为2.06%. 结果表明仪器的精密度良好.

2.3 重复性试验

分别精确称取同一批邻氨基苯甲酸甲酯标准品0.5 g，按照“1.2”项所述的对照品溶液的配制方法配制5份. 按照“1.4”项下所述色谱条件，进样，测定邻氨基苯甲酸甲酯的峰面积. 根据标准曲线计算出邻氨基苯甲酸甲酯的浓度分别为20.4、19.6、21.1、20.3、19.8 g/L，平均值为20.24 g/L，相对标准偏差为2.89%. 结果表明方法重复性良好.

2.4 加标回收率测定

量取已知浓度的邻氨基苯甲酸甲酯供试品溶液6份，各准确加入一定量的邻氨基苯甲酸甲酯标准品，按照“1.2”项下所述的方法，配制成线性范围内的溶液. 按“1.4”项下色谱操作条件测定，进行加标回收实验，计算回收率，见表1. 结果表明，邻氨基苯甲酸甲酯的平均回收率为99.49%，其相对标准偏差为2.04%.

表1 邻氨基苯甲酸甲酯回收率测定结果

2.5 样品测定

取多批工业邻氨基苯甲酸甲酯优等品样品，按照“1.3”项下所述方法配制供试品溶液，按照“1.4”项的色谱操作条件，进样，分析. 结果表明，邻氨基苯甲酸甲酯的含量都在规定的范围之内.

3 结论

采用OV1701毛细管柱，通过气相色谱-氢火焰测定邻氨基苯甲酸甲酯含量的方法从精密度实验、重复性实验、加标回收率实验结果来看，精密度、重复性、回收率良好，符合分析测定的要求. 同时该测定方法，简便、快速，耗用试剂少，灵敏度高，结果准确、可靠，可用于工业邻氨基苯甲酸甲酯的含量测定.

[1] 祝新红. 工业用邻氨基苯甲酸甲酯的研究 [J]. 当代化工, 2012, 41(9): 913-915.

ZHU X H. Study on the industrial methyl anthranilate [J]. Contemporary Chemical Industry, 2012, 41(9): 913-915.

[2] 王兴民, 王文刚, 刘书花, 等. 毛细管柱气相色谱法测定驱鸟剂中邻氨基苯甲酸甲酯 [J]. 现代农业科技, 2012(17): 223.

WANG X M, WANG W G, LIU S H, et al. Determination of meradimate in bird repellent by capillary column gas chromatography [J]. Modern Agricultural Science and Technology, 2012(17): 223.

[3] 王玉霞, 卫锋, 陈明生. 高效液相色谱-荧光检测分析白兰地酒中痕量邻氨基苯甲酸甲酯的研究 [J]. 环境与健康杂志, 2000, 17(增刊): 31-32.

WANG Y X, WEI F, CHEN M S. Determination of methyl anthranilate in brandy by HPLC with fluorescence [J]. Journal of Environment and Health, 2000, 17(Suppl): 31-32.

[责任编辑：刘红玲]

Determination of methyl anthranilate by capillary gas chromatography

HE Panke1*, WEN Xiangyang2, LI Wenbin3

(1.DepartmentofIndustrialAnalysis,HenanChemicalTechnicianCollege,Kaifeng475002,Henan,China;2.JiaozuoEnvironmentalProtectionAgencyofHenanProvince,Jiaozuo454000,Henan,China; 3.NingboTaiyongAutomotivePartsCo.,Ltd,Ningbo315800,Zhejiang,China)

A gas chromatography method was established for measuring the content of methyl anthranilate. The used method is the hydrogen flame ionization detector (FID) and OV1701 capillary column. The column temperature is 200 ℃ and the detector temperature is 260 ℃. The flow rate of carrier gas is 1.2 mL/min. The experiment showed that the calibration cure for methyl anthranilate was linear in the range of 5.0-40.0 g/L under the above-mentioned operational condition. The average rate of recovery was 99.49%. The method is simple, rapid, good repeatability and reliable for the determination of methyl anthranilate.

methyl anthranilate; gas chromatography method; flame ionization detector; content determination

2017-01-17.

贺攀科(1977-), 男, 副教授, 研究方向为仪器分析、生物电镜等.*

, E-mail: hepanke2007@126.com.

TQ014

A

1008-1011(2017)04-0421-03