裸花紫株叶的化学成分研究

王婷婷，关浩洋，刘斌，王艺璁，王绍宇

(哈尔滨市儿童医院，黑龙江 哈尔滨 150010)

中药研究

裸花紫株叶的化学成分研究

王婷婷，关浩洋，刘斌，王艺璁，王绍宇

(哈尔滨市儿童医院，黑龙江 哈尔滨 150010)

目的：对裸花紫珠叶的化学成分进行系统研究。方法：应用75%乙醇提取，采用多种色谱分离技术对提取物中化学成分进行分离纯化，结合化合物的理化性质及波谱学技术进行结构鉴定。结果：通过理化数据及波谱学方法鉴定了6个化合物的结构，分别为：芦丁(Rutin，1)，迷迭香酸甲基酯(Methyl rosmarinate，2)，5,7-二羟基-3′-甲氧基黄酮-4′-O-β-D-葡萄糖苷(5,7-dihydroxy-3′-methoxy fiavone-4′-O-β-D-pyranoglucoside，3)，胡萝卜苷(Daucosterol，4)，木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( Luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside，5)，金石蚕苷(Poliumoside，6)。结论：化合物6为首次由裸花紫珠植物中分离得到。

裸花紫珠；化学成分；结构鉴定

裸花紫珠(CallicarpanudifloraHook.et Arn.)属于马鞭草科紫珠属植物，为热带黎药，其根、叶可入药。裸花紫珠为黎药中的代表植物，为黎族医生常用药材,具有抗菌消炎、止血收敛、散瘀止痛等功效[1]。据研究报道，裸花紫珠可用于化脓性炎症[2]，急性传染性肝炎，烧伤或烫伤[3]，外伤出血[4-5]等症。研究表明，裸花紫株中含有的主要化学成分为黄酮类和多酚类化合物[6]。其中阿克苷在抗氧化[7]、抗高血压[8]、神经保护[9]等方面具有良好的效果。笔者对裸花紫珠叶的化学成分进行了系统研究，为明确药物活性物质基础提供了依据。

1 仪器与材料

薄层硅胶GF254、柱色谱硅胶、Sephadex LH-20、ODS，高效液相，其他试剂(分析纯，色谱纯，市售)。

2 提取与分离

将3 kg裸花紫珠叶用75%乙醇提取3次，得到总提物；再将总提物用水分散，用石油醚、乙酸乙酯进行萃取，得到石油醚层、乙酸乙酯层以及水层萃取物；再将水层样品用大孔树脂柱色谱进行分离，用不同浓度的乙醇溶液进行梯度洗脱，依次得到水层提取物、30%醇层提取物、65%醇层提取物、90%醇层提取物。采用硅胶柱、Sephadex LH-20柱色谱、ODS反向柱色谱等手段进行分离纯化，共得到6个单体化合物。

3 结构鉴定

3.1 化合物1

易溶于甲醇，为黄色粉末状固体，盐酸-镁粉反应阳性，Molisch反应呈阳性。1H-NMR(600 MHz,DMSO-d6) ：δ12.60(5-OH)，7.55(2H，m，H-2′，6′)，6.84(1H，d，J=8.2 Hz，H-5′)，6.39(1H，d，J=1.5 Hz，H-8)，6.19(1H，d，J=1.5 Hz，H-6)，5.34(1H，d，J=7.0 Hz，H-1″)，5.30(1H， br.s，H-1‴)，0.99(3H，d，J=6.2 Hz，H-6‴)。碳信号归属见表1。根据其碳氢数据及文献[10]，确定该化合物为芦丁。

3.2 化合物2

易溶于DMSO，干燥状态为淡黄色粉末状固体。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)：δ 2.95(2H，m，H-3)，3.63(3H，s，-OCH3)，5.11(1H，m，H-2)，6.26(1 H，d，J=15.9 Hz，H-2′) ，7.46(1 H，d，J=15.84 Hz，H-3′)，6.63(1 H，d，J=3.0 Hz，H-5)，6.64(1 H，d，J=2.5 Hz，H-5′)，6.50(1 H，dd，J=8.0，3.0 Hz，H-8)，6.77(1 H，dd，J=8.1，2.5 Hz，H-8′)，7.03(1 H，d，J=8.0 Hz，H-9)，7.07(1 H，d，J=8.1 Hz，H-9′)。根据以上数据及参考文献[11]，确定该化合物为迷迭香酸甲基酯。其碳谱数据归属见表2。

表1 化合物1的13C-NMR核磁数据归属

表2 化合物2的13C-NMR核磁数据归属

3.3 化合物3

易溶于甲醇，干燥状态为黄色粉末，盐酸-镁粉反应阳性，Molish反应呈阳性。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)：7.63(1H，d，J=1.9 Hz，H-6′)，7.22(1H，dd，J=8.8，1.9 Hz，H-5′)，7.62(1H，d，J=8.8 Hz，H-2′)，6.22(1H，d，J=2.1 Hz，H-6)，6.54(1H，d，J=2.1 Hz，H-8)，3.91(3H，s，-OCH3)。根据碳氢数据结合文献[12]，确定该化合物为5，7-二羟基-3′-甲氧基黄酮-4′-O-β-D-葡萄糖苷。碳谱数据归属见表3。

表3 化合物3的13C-NMR核磁数据归属

3.4 化合物4

难溶于甲醇，易溶于二氯甲烷和甲醇的混合溶液，干燥状态为白色粉末状结晶。Molish反应呈阳性，Liebermann-Burchard反应呈阳性。该化合物经酸水解后薄层检查，检出谷甾醇，与标准品胡萝卜苷共薄层检查，颜色斑点及Rf值均一致，鉴定化合物4为胡萝卜苷。

3.5 化合物5

易溶于甲醇，干燥状态为淡黄色结晶，HCl-Mg反应红色，锆-桔椽酸反应显黄色，加酸后黄色减退。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)：7.47(1H，dd，J=2.1 Hz，8.1 Hz，H-6′)，7.41(1H，d，J=2.1 Hz，H-2′)，6.90(1H，d，J=8.1 Hz，H-5′)，12.97(1H，s，5-OH)，6.43(1H，d，J=1.5 Hz，H-3)，6.77(1H，d，J=1.5 Hz，H-8)，6.73(1H，s，H-3)、5.42(1H，d，J=4.2 Hz，H-1″)。根据碳氢数据结合文献[13]，确定该化合物为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷，碳谱数据归属见表4。

表4 化合物5的13C-NMR数据归属

3.6 化合物6

易溶于甲醇，白色结晶，Molish反应阳性。1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)：7.45(1H，d，J=16.1 Hz，H-7)、6.19(1H，d，J=16.1 Hz，H-8)、2.67(2H，m，H-7′)、5.49(1H，m，H-8′)、6.20(1H，dd，J=8.0，2.0 Hz，H-5)、6.60(1 H，d，J=2.0 Hz，H-2)，7.00(1 H，d，J=8.0 Hz，H-6)，6.50(1 H，dd，J=8.0，3.0 Hz，H-8)，6.77(1 H，dd，J=7.8，2.2 Hz，H-6′)，7.39(1 H，d，J=7.8 Hz，H-5′)，7.07(1 H，dd，J=7.8，2.2 Hz，H-2′)。根据碳氢数据结合文献[14]，确定该物质为金石蚕苷。碳谱数据归属见表5。

表5 化合物6的13C-NMR数据归属

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ChemicalCompositionStudyofCallicarpanudifloraHook.etArn

WANGTing-ting,GUANHao-yang,LIUBin,WANGYi-cong,WANGShao-yu

(HarbinChildren’sHospital,Harbin150010,China)

Objective: To study the chemical composition ofCallicarpanudifloraHook.et Arn. Methods: Chemical composition ofCallicarpanudifloraHook. et Arn was extracted with 75% ethanol, it was separated and purified by various chromatographies,and the structures were elucidated by the analysis of NMR spectral data and chemical properties. Results: Six compounds were identified as Rutin, Methyl rosmarinate, 5,7-dihydroxy-3′-methoxy flavone-4′-O-β-D-glucopyranoside, Daucosterol, Luteolin-7-O-β-D-glucoside, and Poliumoside. Conclusion: Poliumoside was isolated from the plant for the first time.

CallicarpanudifloraHook. et Arn; Chemical Composition; Structural identification

王婷婷(1982-)，女，主管药师，主要研究方向：临床药学。

2017-02-05

修回日期：2017-02-15

R284

：A

：1002-2406(2017)05-0005-03