温室大棚草莓7种农药降解动态

薛 丽，刘 敏，张宏雨，孙 茜，孙 燚

（昌平区农产品监测检测中心,北京 102200）

草莓属蔷薇科多年生草本[1]，果实鲜美、营养丰富，深受消费者青睐。在生产中常采用日光温室大棚种植草莓，具有环境稳、产量高、品质优等特点。但因棚内高温多湿，也为病虫害的发生创造了有利条件。草莓常见的病害有20多种，其中对草莓产量与质量影响最大的是白粉病、灰霉病、炭疽病、螨虫、红蜘蛛、线虫病等[2]，特别是白粉病近几年发病较重[3]，因此生产中常会用到一些高效低毒的农药，而农药的使用不可避免地导致残留，从而影响农产品的质量安全[4]。为此，我们从昌平区绿昌植物医院政府补贴销售的33种农药中选取了7种常用农药进行温室大棚试验，目的是掌握不同农药的降解规律和安全间隔期，来指导种植农户科学用药，安全采收，放心销售。

1 材料和方法

1.1 试验时间及地点

试验时间为2月16日到3月14日，试验期27 d，实验地点在昌平区小汤山镇三资绿源草莓采摘种植基地。

1.2 试验药剂

实验草莓品种为红颜。试验用药包括杀菌剂3种及杀虫剂4种，具体见表1。

1.3 试验仪器

食品捣碎机、天平、匀浆机、真空过滤泵、真空旋转蒸发仪、固相萃取仪、氮吹仪、岛津GC2010气相色谱仪（ECD检测器）、液相色谱-串联质谱仪、数字式温湿度计（型号HTC-1）等。

1.4 试验方法

试验设7个处理，依次为处理1百菌清、处理2腐霉利、处理3三唑酮、处理4高效氯氰菊酯、处理5氰戊菊酯、处理6溴氰菊酯、处理7吡虫啉，具体用量见表2。

选取大棚中部区域作为农药喷洒区，每个处理占用10行草莓，不同处理间隔4行作为隔离区域。选择基地有经验的技术人员进行药物的喷洒，确保药物喷施均匀。

表1 试验药剂基本情况

表2 7种农药处理用量

1.5 调查内容及方法

喷药前1 d以及喷后1、3、6、8、10、13、15、17、20、22、24、27 d，每天上午10点进行采样1次[5-6]。每个处理按对角线采样法采集样品，随机抽取该范围内的草莓作为检验用样品，样品总质量不少于3 kg[7]。

大棚内分别设置3个温湿度测定点，悬挂温湿度表和记录表格，每天由大棚管理员在8：00、11：00、17：00点分别记录当日棚内的温湿度值。

百菌清、腐霉利、三唑酮、氰戊菊酯、溴氰菊酯，依据NY/T 761-2008标准应用气相色谱法进行测定。高效氯氰菊酯依据GB/T 5009.110-2003标准应用气相色谱法进行测定。吡虫啉依据GB/T 20769-2008标准应用液相色谱-串联质谱仪进行测定。

2 结果与分析

2.1 药物喷洒前抽样检测结果

药物喷洒前1 d，每个处理选取7个样点检测农药残留情况，7个处理均未检出农药残留值（表3）。询问基地技术管理员发现，草莓棚近1个月内长势良好，未发现病虫害，因此也没有使用农药进行病虫害的防治，检测结果符合生产实际。

2.2 药物喷洒后27 d内采样检测结果

药物喷洒后，7种农药均有检出，第1天以百菌清残留量最高，吡虫啉检出量最低，随着抽样时间的延长，各种药物的检出量呈阶梯式下降，在27 d检测时，高效氯氰菊酯、三唑酮和氰戊菊酯全部降解为0.000 mg/kg；而百菌清、腐霉利、溴氰菊酯和吡虫啉仍有微量残留。降解速度快慢表现为高效氯氰菊酯＞三唑酮＞氰戊菊酯＞吡虫啉＞溴氰菊酯＞腐霉利＞百菌清（表4）。

农药喷洒前所采集的样品中7种农药的残留检出值均为0 mg/kg，而喷洒后7种农药残留均有检出，表明农药能被草莓吸收，并且在果实中有一定量的残留。

百菌清、溴氰菊酯喷洒后1 d的检出值分别为2.760 mg/kg和0.250 mg/kg，而它们的限量值为0.5 mg/kg和0.2 mg/kg，超出残留限量标准[8]，而其他5种农药均在安全标准范围内，表明因不同农药的分子结构和理化性质不同，被果实吸收储存的量也不同。所以百菌清的安全间隔期应为24 d；溴氰菊酯的安全间隔期应为3 d；其他5种农药无明显的安全间隔期，属于安全低残留农药。

表3 7种农药喷洒前不同区域药物残留量 mg/kg

表4 7种农药施药后27 d监测期内残留量 mg/kg

2.3 7种农药的检测数据分析

2.3.1 杀菌剂类农药残留统计

从图1可以看出，在1～10 d百菌清降解率为47.5%；10～20 d降解率为41.4%；20～27 d降解率为64.7%，药物降解情况总体呈阶梯状下降，但呈现初期和后期降解速度较快，而在中期较慢，在13 d时出现1次降解率略升高的趋势。

从图2可以看出，在1～10 d腐霉利的降解率34.8%；10～20 d降解率为31.7%；20～27 d降解率58.5%，药物降解情况总体呈阶梯状下降，表现为前期、后期降解速度较快，而中期较慢，在15 d和22 d时出现降解率短暂升高趋势。

从图3可以看出，在1～10 d三唑酮的降解率62%；10～20 d降解率为100%，但在10 d和22 d时出现2次降解率偏高现象。

2.3.2 杀虫剂农药残留统计

从图4可以看出，在1～10 d氰戊菊酯的降解率45.5%；10～20 d降解率为46.7%；20～27 d降解率为100%，在17 d时出现1次降解率略升高现象。

从图5可以看出，在1～10 d溴氰菊酯的降解率52%；10～20 d降解率为66.7%；20～27 d降解率为50%，整体降解过程较平稳，但在6、8、15、17、22 d出现5次降解率略升高现象。

从图6可以看出，在1～10 d高效氯氰菊酯的降解率48.1%；10～20 d降解率为63%；20～27 d降解率为100%，整体降解过程较平稳，但在13 d出现1次降解率略升高现象。

从图7可以看出，在1～10 d吡虫啉的降解率40%；10～20 d降解率为28.6%；20～27 d降解率为26.7%，但在3 d和24 d出现2次降解率略升高现象。

3 结论与讨论

3.1 根据农药降解动态的试验结果，建议百菌清的农药使用量应该低于说明书上的推荐量，因其安全间隔期时间较长，采收时间应该科学安排；溴氰菊酯喷洒后不要立即采收，应3 d后进行。其他5种农药无明显的安全间隔期，属于安全低残留农药。

图1 百菌清残留检测数据

图2 腐霉利残留检测数据

图3 三唑酮残留检测数据

图4 氰戊菊酯残留检测数据

图5 溴氰菊酯残留检测数据

图6 高效氯氰菊酯残留检测数据

图7 吡虫啉残留检测数据

3.2 百菌清是一种广谱、保护性杀菌剂，对弱酸、弱碱及光热稳定。主要用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治，其作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长[9]。根据该药物的理化性质，符合我们本次试验残留检测结果。

3.3 腐霉利是一种新型、低毒、内吸性杀菌剂。其作用机理主要是抑制菌体内甘油三酯的合成，具有保护和治疗的双重作用。主要用于蔬菜、草莓、樱桃、花卉、葡萄等作物，防治灰霉病和菌核病及灰星病、花腐病、褐腐病、蔓枯病等。原药对大雄鼠急性经口LD50＞7 700 mg/kg，大鼠急性经皮LD50＞2 500 mg/kg，在试验条件下无致癌、致畸、致突变作用[10]。该药品按照说明推荐使用量，喷施后检测残留量在安全范围内，但是其降解过程较缓慢，至27 d仍有少量残留。

3.4 三唑酮属于高效、低毒、低残留、内吸性强的三唑类杀菌剂。其杀菌机制原理极为复杂，主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育、菌丝的生长和孢子的形成。原药大鼠急性经口LD50为1 000～1 500 mg/kg，大鼠经皮LD50＞1 000 mg/kg。在试验剂量内无致癌、致畸、致突变作用，对鱼类毒性中等，对蜜蜂和鸟类无害。对植物锈病和白粉病具有预防、铲除和治疗等作用[11]。在本次试验中其降解速度最快，首次在20 d降解检测值为0，符合其药物的特性。

3.5 氰戊菊酯属中等毒性广谱高效杀虫剂，广泛用于防治烟草、大豆、玉米、果树、蔬菜的害虫。氰戊菊酯原药大鼠急性经口LD50为451 mg/kg，大鼠急性经皮LD50＞5 000 mg/kg，大鼠急性吸入LD50＞101 mg/m3，没有致突变、致畸和致癌作用[12]。在本次试验中24 d药物全部降解为0.000 mg/kg。

3.6 溴氰菊酯乳油为中等毒性杀虫剂。杀虫谱广，对鳞翅目、直翅目等多种害虫具有很好的杀灭效果，但对螨类、介壳虫等基本无效[13]。在本次试验中其降解速度较慢，因此在生产中应谨慎使用，特别是对棚内用于授粉的蜜蜂，在喷洒药物前应进行搬离。

3.7 高效氯氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，生物活性较高，是氯氰菊酯的高效异构体，具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广、击倒速度快，杀虫活性较氯氰菊酯高，属中等毒类[14]。本次试验中按推荐使用量喷洒，在22 d残留量降解为0.000 mg/kg。

3.8 吡虫啉是烟碱类高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，对人、畜、植物安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用，主要用于防治刺吸式口器害虫。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1 d即有较高的防效，残留期长达25 d左右[15]。本次试验在27 d时仍有微量检出。

3.9 试验选择在2-3月份进行，既可保证棚内环境温湿度相对稳定，也便于采集足量的检测样品。在本次实验中，气温呈逐渐升高趋势，光照时间也在延长，棚内温湿度相对变化不大，对实验结果的影响不大。

3.10 草莓种植农户在农药的使用过程中，应严格按照说明书推荐使用剂量，既可对病虫害起到防治作用，又可保证药物在产品中的低残留，对高残留农药应在安全间隔期后合理安排采收，确保产品安全。

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