闽产薏苡种皮与薏苡仁的化学成分分析

2016-11-18黄娇范世明陈丹廖淑彬谢平

福建中医药 2016年5期

关键词：薏苡种皮油酸

黄娇，范世明，陈丹，廖淑彬，谢平

（福建中医药大学药学院，福建福州350122）

闽产薏苡种皮与薏苡仁的化学成分分析

黄娇，范世明，陈丹，廖淑彬，谢平

（福建中医药大学药学院，福建福州350122）

目的对闽产薏苡种皮进行化学成分预实验，比较其与薏苡仁的化学成分异同。方法用系统预试法合薄层色谱分析，比较薏苡种皮与薏苡仁的水提取液、乙醇提取液、石油醚提取液中的化学成分。结果薏苡种皮与薏苡仁主要化学成分类似，含有油脂、酚类、蛋白质、多糖、内酯、有机酸、黄酮类等化学成分。结论通过分析闽产薏苡种皮的主要成分，可为薏苡种皮的开发利用提供实验依据。

薏苡种皮；薏苡仁；化学成分

薏苡（Coxi lachrymal-jobi L.var.mayuen Stapf）为禾本科（Gramineae）薏苡属（Coix L.）草本植物，其颖果外包坚硬的总苞，除去黄褐色种皮后所得的种仁即为薏苡仁。薏苡种皮是薏苡仁的黄褐色外皮，一般在加工时被弃去。近年来，国内外学者［1-6］对薏苡仁及其薏苡仁油的化学成分和药理活性进行了研究，但有关闽产薏苡种皮的研究未见报道。课题组前期预实验表明，薏苡种皮中含有丰富的油脂，脂肪酸的种类与薏苡仁相似。本实验对闽产薏苡种皮的化学成分进行研究，并与薏苡仁的化学成分预实验结果进行比较，为薏苡种皮的开发利用提供实验依据。

1　仪器与试药

1.1仪器AR520百分之一电子天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司）；ZF1-I多功能紫外分析仪（上海嘉鹏科技有限公司）；DF-15台式连续投料粉碎机（大德中药机械有限公司）；Yoko-PN电动喷雾器（武汉药科新技术开发有限公司）；DHC-9240型电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏实验设备有限公司）；HH-511电热恒温水浴锅（上海跃进医疗器械厂）；SHB-III循环水式多用真空泵（郑州长城科工贸有限公司）；RE-52A旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）。

1.2试药薏苡仁、薏苡种皮，产地福建省南平市浦城县，经福建中医药大学药学院范世明高级实验师鉴定为禾本科植物薏苡（Coxi lachrymal-jobi L. var.mayuen Stapf）的种皮。薄层层析用硅胶G（青岛海洋化工有限公司）；95%乙醇、石油醚（60～90℃）为分析纯。

2　方法与结果

2.1薏苡种皮与薏苡仁水提取液的制备与分析称取薏苡种皮、薏苡仁粉末各10 g，置100 mL锥形瓶中，加100 mL蒸馏水，室温浸泡过夜，滤过，取20 mL滤液，供检查氨基酸、多肽、蛋白质。将上述剩余的水浸液及滤渣用60℃水浴加热30 min，趁热滤过，滤液冷却至室温，供检查糖、有机酸、皂苷、鞣质。结果表明，薏苡种皮与薏苡仁比较，二者水提取液中含有蛋白质、多糖，见表1。

2.2薏苡种皮与薏苡仁乙醇提取液的制备与分析称取薏苡种皮、薏苡仁粉末各10 g，置250 mL圆底烧瓶中，加95%乙醇100 mL，90℃水浴上加热回流1 h，滤过，取2 mL滤液用于检查酚类、鞣质、有机酸。其余滤液浓缩成浸膏，将浸膏分为2部分，一部分加5%盐酸10 mL，滤过，分出酸液，供检查生物碱用。附于滤纸上的残渣再加10 mL乙醇溶解，供检查黄酮、蒽醌用。其中蒽醌进一步蒸去乙醇，残渣加5%氢氧化钠溶液2 mL，在沸水浴中加热15 min，冷却后滤过，滤液加稀盐酸酸化，加乙醚提取，取乙醚提取液进行蒽醌类的检查。另一部分用10 mL的乙酸乙酯溶解后，置于分液漏斗中，加入5%氢氧化钠10 mL振摇，使酚性成分及有机酸转入下层的氢氧化钠水溶液中，剩下的乙酸乙酯层含中性成分，用蒸馏水洗乙酸乙酯层至中性。取3 m L乙酸乙酯液，在水浴上蒸干，用2 mL乙醇溶解后供检查香豆素、萜类内酯、强心苷类成分。结果表明，薏苡种皮与薏苡仁比较，二者乙醇提取液中含有酚类、甾体、内酯，薏苡种皮含有生物碱，见表2。

2.3薏苡种皮与薏苡仁石油醚提取液的制备与分析称取薏苡种皮、薏苡仁粉末各5 g，加50 mL石油醚（60～90℃），放置2～3 h，滤过，滤液置表面皿上挥发，残留物供检验甾体、三萜类、挥发油。结果表明，薏苡种皮与薏苡仁比较，二者石油醚提取液中含有油脂、甾体，见表3。

表1　薏苡种皮与薏苡仁水提液化学成分检测结果

表2　薏苡种皮与薏苡仁乙醇提取液化学成分检测结果

表3　薏苡种皮与薏苡仁石油醚提取液化学成分检测结果

2.4黄酮类成分薄层色谱分析取2.2项制得的薏苡种皮与薏苡仁中供检查黄酮用的溶液，蒸干乙醇，用1 mL乙酸乙酯溶解，用硅胶G薄层色谱法，分别吸取上述溶液5μL，点于同一硅胶G薄层板上，以甲苯-乙酸乙酯-甲酸（9∶3∶1）为展开剂，饱和20 min后展开，取出，晾干，喷以3%三氯化铝乙醇溶液，在105℃加热5 min，置紫外灯下，在365 nm处检视。结果表明，薏苡种皮与薏苡仁中有明显的荧光斑点，提示它们含有黄酮类成分。

2.5有机酸类成分薄层色谱分析取2.2项制得薏苡种皮与薏苡仁中供检查有机酸用的溶液，用硅胶G薄层色谱法，分别吸取上述溶液5μL，点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷-丙酮-甲酸（5∶4∶1）为展开剂，饱和20 min后展开，取出，晾干，喷以0.1%溴酚蓝乙醇溶液，置日光下观察。结果表明，有机酸薄层显示蓝色背景显黄色斑点，提示二者存在有机酸。

2.6油脂类成分薄层色谱分析称取各批薏苡种皮、薏苡仁粉末各1 g，置25 m L锥形瓶，加8 mL石油醚（60℃～90℃），超声30 min，滤过，滤液蒸干，再用1 mL石油醚（60℃～90℃）溶解，作为供试品溶液。另取薏苡仁对照药材1 g，同法制成对照药材溶液。另取甘油三油酸酯、油酸、亚油酸对照品，用石油醚（60℃～90℃）溶解并稀释，制成每1 mL含甘油三油酸酯1 mg的溶液、每1 mL含油酸0.1 mg的溶液和每1 mL含亚油酸0.1 mg的溶液，分别作为对照品溶液。吸取上述溶液各2μL分别点于同一硅胶G薄层板上，以石油醚-乙酸乙酯-冰醋酸（25∶5∶1）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%磷钼酸乙醇溶液，于105℃加热5 min，日光下观察。结果表明，薏苡种皮与薏苡仁以油酸、亚油酸及甘油三油酸酯为代表的油脂类主成分群表现出相同的薄层指纹特征，提示其主要药效成分群特征无差异，结果见图1。

3　讨论

3.1实验选用闽产薏苡仁代表性产地浦城县加工薏苡仁过程中废弃的种皮，采用成分预实验法，与薏苡仁比较，结果薏苡种皮与薏苡仁的化学组分相似，含有油脂、酚类、蛋白质、多糖、内酯、有机酸、黄酮类、甾体与萜类等相同的化学成分。

3.2薏苡种皮化学成分预试验中，水提取液检测甾体与萜类的醋酐-浓硫酸反应经正丁醇萃取后，醋酐-浓硫酸反应十分明显，说明薏苡种皮与薏苡仁相同，存在甾体与萜类成分。薏苡种皮与薏苡仁的黄酮类与有机酸的化学鉴别反应有正反应，也有负反应，故结合薄层色谱法进一步确定，鉴别有机酸薄层显示蓝色背景下有黄色斑点，提示二者存在有机酸。黄酮类成分的盐酸-镁粉反应不明显，但荧光试验为正反应，结合薄层色谱法分析，结果表明，在紫外下，薏苡种皮与薏苡仁中有明显的荧光斑点，提示它们含有黄酮类成分。

3.3对油脂类成分，实验用薄层色谱法鉴别，结果表明，供试品色谱中，在与薏苡仁对照药材及甘油三油酸酯、油酸、亚油酸对照品色谱相应位置上，显相同颜色的斑点。薏苡种皮与薏苡仁以油酸、亚油酸、甘油三油酸酯为代表的主成分群表现出相同的薄层指纹特征，其油脂类成分组分特征无差异。

3.4在薏苡种皮与薏苡仁乙醇提取液的生物碱类成分检测中，薏苡仁的化学反应均为负反应，但薏苡种皮的化学反应均为正反应，提示薏苡种皮中可能存在生物碱类成分，此结果与金黎明等［7］报道曾从薏苡仁的水浸提取物中得到生物碱类化合物一致。

［1］吴岩，原永芳．薏苡仁的化学成分和药理活性研究进展［J］．华西药学杂志，2010，25（1）：111-113．

［2］郑利，陈丹，曾令军，等.UPLC-MS测定不同产地薏苡仁中甘油三油酸酯的含量［J］.中国现代应用药学，2014，31（2）：200-204.

［3］郑利，陈丹，黄群，等.薏苡仁油纳米粒的体外释药特性［J］.中国医院药学杂志，2016，36（3）：176-180.

［4］黄庆德，郑利，陈丹，等.薏苡仁油纳米粒大鼠体内生物利用度及药动学研究［J］.中国药学杂志，2016，51（1）：40-45.

［5］谭冰，黄锁义，严焕宁，等.薏苡叶化学成分的预试验［J］.食品研究与开发，2014，35（10）：6-8.

［6］史柳芝，史恒芝，谭冰，等.薏苡茎化学成分预试验研究［J］.微量元素与健康研究，2013，30（6）：24-26.

［7］金黎明，刘垠孜，赵晓蕾，等.薏苡仁有效成分研究进展［J］.安徽农业科学，2011，39（10）：5734，5750.

R282.71

1000-338X（2016）05-0018-03

2016－07－28