紫尿酸显色分光光度法测定盐酸氯丙嗪片剂含量

万能勇，黄选忠

（1.湖北兴山县南阳镇卫生院，湖北兴山 443713； 2.湖北省兴山县疾病预防控制中心，湖北兴山 443711）

紫尿酸显色分光光度法测定盐酸氯丙嗪片剂含量

万能勇1，黄选忠2

（1.湖北兴山县南阳镇卫生院，湖北兴山 443713； 2.湖北省兴山县疾病预防控制中心，湖北兴山 443711）

建立了以紫尿酸为显色剂测定盐酸氯丙嗪的光度法。在弱酸性条件下，Fe(Ⅲ)被盐酸氯丙嗪定量还原成Fe(Ⅱ)，Fe(Ⅱ)在碱性条件下与紫尿酸反应形成不稳定的蓝色配阴离子，该配阴离子与盐酸氯丙嗪形成稳定的蓝色离子缔合物，该离子缔合物的最大吸收波长位于635 nm，其表观摩尔吸光系数ε=2.62×104L／(mol·cm)，盐酸氯丙嗪质量浓度在0.5～10.0 mg／L范围内与体系的吸光度呈良好的线性关系，线性相关系数为0.999 2。测定结果的相对标准偏差为1.02%～2.65%（ n=5），加标回收率为91.0%～95.0%。该法灵敏度较高、选择性及重现性良好，可用于片剂中盐酸氯丙嗪含量的测定。

紫尿酸；分光光度法；盐酸氯丙嗪

盐酸氯丙嗪(CPZ)属于含叔胺基的吩噻嗪类抗精神失常药物，具有多方面的药理作用，安定作用较强，临床用于治疗精神分裂症和狂躁症，亦用于镇吐、强化麻醉及人工冬眠，并具有降血压的功效［1-2］。CPZ毒副作用较大，其光度测定方法主要有利用CPZ还原性的铁氰化钾-Fe（Ⅲ）-CPZ 体系［2］、邻二氮菲-Fe（Ⅲ）-CPZ体系［3］、钒酸铵-CPZ 体系［4］等间接光度法，以及利用CPZ与刚果红、曙红Y等形成缔合物的流动注射光度法［5］和褪色光度法［6］。这些方法或灵敏度较低［2，4］，或操作费时［3］。

在碱性介质中，当有抗坏血酸存在时，紫尿酸（VA）可与Fe(Ⅱ)形成稳定的蓝色配阴离子，依据该原理及盐酸羟胺的还原性，文献曾以VA为显色剂用分光光度法测定了水中微量铁［7］和化学试剂盐酸羟胺的含量［8］，但以VA为显色剂光度法测定CPZ尚未见报道。实验发现，在弱酸性条件下，CPZ可将Fe（Ⅲ）定量还原成Fe(Ⅱ)，后者再与VA在碱性条件下形成蓝色配阴离子，该配阴离子可与溴化十六烷基吡啶(CPB)形成稳定的蓝色离子缔合物，该离子缔合物在635 nm波长处有一吸收峰，且其吸光度与CPZ含量在一定的范围内呈良好的线性关系，据此建立了以VA为显色剂、光度法测定CPZ的新方法。CPZ含量在0.5～10.0 mg／L范围内符合比耳定律，该方法具有灵敏度高、操作简便快速之优点，应用于盐酸氯丙嗪片剂中CPZ含量测定，结果令人满意。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

紫外／可见分光光度计：TU-1810SPC型，北京普析通用仪器有限公司；

CPZ对照品：中国药品生物制品检定所；

CPZ标准溶液：1 000.0 mg／L，称取于105℃干燥2 h的CPZ对照品0.100 0 g，用超纯水溶解定容至100 mL，使用前稀释成100.0 mg／L标准使用液，需现用现配；

盐酸溶液：0.10 mol／L；

FeCl3溶液：0.01 mol／L，溶剂为0.10 mol／L的盐酸溶液，现用现配；

VA溶液：0.04 mol／L；

硼砂溶液：0.20 mol／L；

CPB溶液：0.01 mol／L，含10%乙醇；

CPZ片：25 mg／片，市售；

实验所用试剂均为分析纯；

实验用水为超纯水（电阻率不小于18.25 ΜΩ·cm）。

1.2 实验方法

分别移取0，5.0，10.0，30.0，50.0，70.0，100.0 mL CPZ标准使用液或适量样品溶液（CPZ含量小于100μg）于10 mL比色管中，补充纯水至约6.0 mL，加入FeCl3盐酸溶液0.50 mL，混匀，迅速将比色管置于50℃水浴中反应60 s，取出后立即加入VA溶液1.00 mL，混匀，加入CPB-硼砂（2+3）混合溶液2.50 mL，补充纯水至标线，混匀，放置30 min，以试剂空白作参比，用1 cm比色皿测量635 nm波长处的吸光度，以标准曲线法测定盐酸氯丙嗪含量。

2 结果与讨论

2.1 吸收光谱

VA-Fe(Ⅲ)-CPZ-CPB体系及试剂空白、VAFe(Ⅲ)-CPZ体系的吸收光谱见图1。从图1中可见，VA-Fe(Ⅲ)-CPZ体系的吸收峰位于629 nm波长处（曲线2），而VA-Fe(Ⅲ)-CPZ-CPB体系的吸收峰位于635 nm波长处（曲线3），其试剂空白的吸收峰位于位于554 nm波长处（曲线1），Δλ=81 nm，较VA-Fe(Ⅲ)-CPZ体系的629 nm红移6 nm，表明Fe(Ⅱ)-VA配阴离子与CPB发生了化学反应形成了离子缔合物［8］。

图1 吸收光谱

2.2 Fe（Ⅲ）-CPZ氧化还原反应条件

2.2.1 反应酸度及盐酸溶液用量

试验结果表明，在中性条件下Fe（Ⅲ）-CPZ氧化还原反应比较缓慢，适量的盐酸可加速该反应，这可能与弱酸性条件下Fe（Ⅲ）有较强的氧化能力及CPZ中硫的氧化电位较低［3］有关。0.10 mol／L盐酸溶液的用量在0.25～0.75 mL时体系有最大且稳定的吸光度，实验选用0.50 mL。

2.2.2 FeCl3溶液用量

若FeCl3溶液用量太大，后续在碱性条件下显色时，因大量Fe3+存在而易形成Fe(OH)3胶体使显色液变浑浊；若FeCl3溶液用量太小，则体系的线性范围过窄。综合考虑，0.01 mol／L的FeCl3水溶液用量确定为0.50 mL。实验时用0.10 mol／L盐酸溶液作溶剂配制0.01 mol／L 的FeCl3溶液，一次加入0.50 mL，对实验结果无明显影响，这样既简化了操作步骤又提高了FeCl3溶液的稳定性。

2.2.3 反应温度及时间

试验结果表明，盐酸氯丙嗪可将Fe（Ⅲ）定量还原成Fe(Ⅱ)，但在室温下其反应速度较小。随着反应温度的升高，反应速度逐渐加快。当反应温度为50℃及反应时间为45～90 s时，体系有最大且稳定的吸光度，故实验选择在50℃反应60 s。

2.3 Fe(Ⅱ)与VA显色反应条件

2.3.1 酸度的影响及硼砂溶液的用量

Fe(Ⅱ)与VA显色反应在pH 6～11范围内均可进行，且在pH 8～10范围内有最大且稳定的吸光度［7］，实验用0.20 mol／L硼砂溶液控制显色液酸度，当体系中0.10 mol／L盐酸溶液的用量固定为0.50 mL，0.20 mol／L硼砂溶液用量在0.75～1.25 mL，即显色液pH在8.2～8.7时体系有最大且稳定的吸光度。故实验显色酸度选择为pH 8.5，即体系中0.10 mol／L盐酸溶液的用量为0.50 mL，0.20 mol／L硼砂溶液用量为1.00 mL［9］。

2.3.2 VA溶液的用量

试验结果表明，0.04 mol／L的VA溶液用量在0.75～1.25 mL时体系有最大且稳定的吸光度，实验选用1.00 mL。

2.4 阳离子表面活性剂的影响及CPB的用量

在碱性介质中，Fe(Ⅱ)-VA蓝色配阴离子因稳定性较差而逐渐褪色，需加入抗坏血酸以增强其稳定性［7］。试验结果表明，VA-Fe(Ⅲ)-CPZ体系在629 nm波长处的吸光度随时间的延长而逐渐下降，但其吸收峰的位置并没改变，这可能是因为碱性条件下，Fe(Ⅱ)很容易被氧化水解使配阴离子褪色所致（见图2）。试验发现，溴化十六烷基三甲基胺（CTMAB）、CPB等阳离子表面活性剂能显著改善配阴离子的稳定性，但以CPB的效果为佳，这是因为CTMAB，CPB与Fe(Ⅱ)-VA配阴离子形成离子缔合物［8］，从而提高了体系的稳定性，0.01 mol／L的CPB溶液用量在1.0～2.0 mL时体系有最大且稳定的吸光度，实验选用1.50 mL。

图2 Fe(Ⅲ)-CPZ-VA体系不同显色时间的吸收光谱

2.5 显色反应机理

方法显色反应分为三步：第一步，在弱酸性条件下，CPZ将Fe(Ⅲ)定量还原成Fe(Ⅱ)；第二步，在碱性条件下，Fe(Ⅱ)与VA反应形成不稳定的蓝色配阴离子；第三步，Fe(Ⅱ)-VA配阴离子与CPB形成稳定的蓝色离子缔合物。

2.6 标准工作曲线

CPZ质量浓度在0.5～10.0 mg／L范围内与吸光度的关系符合比耳定律，标准工作曲线的回归方程为A=0.073 6c+0.117 5，相关系数r=0.999 2，表观摩尔吸光系数ε=2.62×104L／(mol·cm)。

2.7 共存物质的影响

按1.2实验方法对5.0 mg／L的CPZ溶液进行测定，当相对误差控制在±5%范围内时，考察了常见离子和药物赋形剂的干扰情况。实验结果表明，30倍量的葡萄糖、乳糖、丙氨酸；20倍量的氨基乙酸、苯丙氨酸、淀粉；10倍量的K+，Na+，NO3-，山梨酸钾；2倍量的Ca2+，Mg2+，SO42-；1倍量的Zn2+，Mn2+，Cd2+，Al3+对测定结果无明显影响，说明方法的选择性良好。

2.8 重复性试验

分别对40.0，80.0 mg／L的CPZ标准使用液平行测定5次，测定结果见表1。由表1可知，两水平测定结果的相对标准偏差（RSD）分别为2.65%和1.02%，表明方法的重复性良好。

表1 重复性试验结果

2.9 样品分析及回收试验

将4片CPZ片用水轻快洗去糖衣（以片剂表面糖衣刚溶解完为度），弃去洗涤液，加水研磨溶解后定容至100 mL，过滤，滤去不溶物，取滤液（弃去30 mL初滤液）10.0 mL稀释至200 mL，取此稀释液1.00～1.50 mL（CPZ含量小于100 μg），按照1.2实验方法测定CPZ含量，同时做标准加入回收试验，试验结果见表2。由表2可知，本法测定结果与标示值基本吻合，加标回收率为92.0%～95.0%。

表2 样品分析及回收试验结果

3 结语

以VA为显色剂分光光度法测定CPZ，方法灵敏度较高，选择性及重现性良好，操作简便，测定结果准确，可用于片剂中CPZ含量的测定。

［1］李正化.药物化学［M］.2版.北京：人民卫生出版社，1988: 54-55.

［2］刘礼涛，李晶，李全民.铁氰化钾-Fe（Ⅲ）分光光度法测定盐酸氯丙嗪［J］.分析试验室，2011，30(1): 41-43.

［3］张一敏，刘珂珂，叶存玲，等.邻二氮菲分光光度法测定盐酸氯丙嗪［J］.分析试验室，2012，31(1): 39-41.

［4］潘自红，曹云丽，胡小明，等.钒酸铵氧化-分光光度法测定盐酸氯丙嗪［J］.化学研究，2012，23(4): 49-51.

［5］过治军，冯素玲.流动注射光度法测定药物中的盐酸氯丙嗪［J］.分析试验室，2009，28(9): 113-115.

［6］潘自红，刘巧茹，陈丽华，等.曙红Y-盐酸氯丙嗪分光光度法测定盐酸氯丙嗪［J］.应用化工，2011，40(4): 732-734.

［7］陈孝进，王菊纲，彭兰，等.紫尿酸双波长叠加光度法测定水中微量铁［J］.化学分析计量，2012，21(2): 72-74.

［8］袁君君.紫尿酸-Fe(Ⅲ)分光光度法测定盐酸羟胺［J］.化学分析计量，2014，23(6): 49-51.

［9］张孙玮，汤福隆，张泰.现代化学试剂手册：第二分册［M］.北京：化学工业出版社，1987: 398.

车内空气污染物超标堪比“尾气”

车内空气污染主要来自VOCs。VOCs是熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称，包含多种已知对人体有害的致癌物，如苯、甲苯、甲醛、乙醛等。如今普通乘用车内充斥着大量的人造材料，如果这些材料中含有并释放VOCs，加上车内空间狭小且完全密闭，车辆通常在室外温度较高的环境下运行，将使其成为高危地带。

车型与VOCs释放没有直接关系，良好的车辆使用习惯可以降低车内的VOCs。消费者不开车时，要充分通风，甚至适当暴晒，让材料中的VOCs充分释放；驾驶过程中，保持适宜温度，建议低于25℃，低温不利于VOCs的挥发；保持汽车空调清洁，定期清洗空调有利于控制VOCs；不使用劣质材料内饰或伪劣香水，少用清洁剂清洁皮具，以免带来新的VOCs污染源；车辆维修保养尤其是喷漆时，尽可能使用环保材料。

（ 林）

中草药迈入标准化基因鉴定时代入选

不久前，由世界中医药学会联合会评选的2014年度“世界中医药十大新闻”在京发布。国际标准化组织发布首批中医药国际标准、中草药鉴定迈入规范化标准化基因鉴定时代等重大新闻入选其中。

由中国中医科学院中药研究所所长陈士林为首的科研团队历经近10年研究完成的“中草药DNA条形码生物鉴定体系”，完成了8 000余种中草药及其混伪品的DNA条形码研究，创建了中草药DNA条形码生物鉴证体系，为中药材建立了“基因身份证”，从基因层面解决了中草药与混伪品的物种识别问题。构建了全世界最全的中草药DNA条形码鉴定数据库，含100万余条草药及其易混伪品DNA条形码序列，包括中国、美国、日本、欧盟、韩国和印度等国药典收载的95%草药品种，从而使中药材鉴定迈入了规模化、标准化基因鉴定时代。

（ 林）

便携式仪器30 min能测出蔬菜药物残留

烟台申报的“便携式农兽药多残留快速检测科技惠民示范工程”获得省科技惠民立项，不久将在3家大型超市开展示范，提供食品安全检测服务。

大家买菜时最担心的就是农残问题，但是现在这个问题得到了进一步的解决，最快30 min，最慢4 h就能知道结果。“我们这个项目采用经省级科技成果鉴定为国际领先水平的食品安全检测样品前处理技术，结合CCD成像技术与图片处理软件，研制成功便携式农兽药多残留快速检测仪成套设备与技术，可同时检测20种农兽药残留，相关检测指标均达到国家标准，可实现食品中农兽药多残留的快速现场检测。”工程负责人、烟台大学教授殷军港说，“检测出来的准确率跟实验室检验的结果差不多，却节约很多时间，标准检测一般要3天出结果，该仪器最快30 min，最慢4 h就可以。”

项目示范的便携式多残留检测仪，测定一个样品的总成本可控制在25元之内。“这套仪器成本在3万元左右，主要在大型超市以及农贸市场使用。”殷军港说。

（中国分析计量网）

“智能环保联合实验室”成立

中国科学院自动化研究所与河北中康韦尔环境科技公司共同创建“智能环保联合实验室”，拟从智能环保入手，主要在大气污染智能监测方案优化设计、大气污染智能预报系统、大气污染治理方案优化选择及效果预演3个方面开展工作。

大气污染防治已成为各级政府的关注重点，京津冀地区环保压力尤其大。2014年统计公布在全国污染严重的10个城市中，河北省占了8个，且保定位列榜首。通过中国科协、河北省及市科协、地方政府等组织推动，成立了该实验室，旨在促进京津冀协同发展和生态环境保护。这也是在2014年10月中国科协与河北签订实施“创新驱动”发展战略的合作协议后取得的重要成果。

联合实验室由戴汝为院士所在的复杂系统管理与控制国家重点实验室提供科技支撑。该团队研发的“综合集成研讨体系”已发展成为系统方法和可移植的平台，能为政府处理社会与经济复杂系统的各类难题提供科学决策，并已经成功应用于我国重大军事决策。两家机构联合，可望解决当前紧迫的环境污染问题。

（ 仪器信息网）

欧盟将强化出口茶叶农药残留项目抽检

不久前，欧盟公报发布(EU)No1295／2014号法规，修订了(EC)No669／2009法规的附件I，调整了2015年第一季度需要提高控制水平的进口非动物源食品和饲料清单。此次调整不涉及中国产品，对中国产品加强控制的种类仍为两种，一种是芥蓝，另一种是茶叶(不管是否加香料)，抽检比例分别为50%和10%，抽检项目为农药残留。

据悉，该清单每3个月调整一次，删除其中已完全满足法规要求的商品，添加需提高控制水平的商品。有关部门提醒：检验检疫部门应继续将农药残留作为今年一季度的重点监控项目，严格出口监控，确保此类输欧产品的质量安全；同时，相关输欧食品企业应继续强化内部管理，严把原料验收关，严格控制原料基地化学投入品的使用，更加注重对欧盟农药残留限量标准的研究，有针对性地加强药残检测新技术的开发，努力将产品风险降到最低。

(中国化工仪器网）

Content Determination of Chlorpromazine Hydrochloride Cablet by Spectrophotometry with Thivioluric Acid as Chromogenic Reagent

Wan Nengyong1, Huang Xuanzhong2
(1. Nanyang Town Hospital of Hubei Xingshan County, Xingshan 443713, China; 2. Prevention and Health Protection Centre of Hubei Xingshan Country, Xingshan 443799, China）

A new method for the determination of trace chlorpromazine hydrochloride by the spectrophotometry with violuric acid as chromogenic agent was established. In the medium of weak acid, Fe(Ⅲ) was chlorpromazine hydrochloride quantitative reduction of Fe(Ⅱ), Fe(Ⅱ) reacted with violuric acid to form a blue complex anion in alkaline conditions, and the complex anion and chlorpromazine hydrochloride formed stable blue ionic associate, the maximum absorption wavelength was 635 nm, the apparent molar absorptivity coefficient was 2.62×104L／(mol·cm), and the absorbance was linear with the chlorpromazine hydrochloride content in the range of 0.5-10.0 mg／L with the correlation coefficient of 0.999 2. The relative standard deviation of the detection results was 1.02%-2.65% (n=5), and the standard addition recovery rate was 91.0%-95.0%. This method has the advantages of high sensitivity, good selectivity and reproducibility, and it can be used for the determination of chlorpromazine hydrochloride in tablets.

thivioluric acid; spectrophotometry; chlorpromazine hydrochloride

O657.3

A

1008-6145(2015)02-0075-04

10.3969／j.issn.1008-6145.2015.02.022

联系人：黄选忠；E-mail: xscdchxz@sina.com

2015-01-20