不同产地元胡中微量元素含量分析

徐 皓， 秦公伟， 江 海， 王 哲

(陕西理工学院 生物科学与工程学院， 陕西 汉中 723000)

0 引 言

元胡(CorydalisyanhusuoW. T. Wang)别名延胡索、延胡、玄胡，是罂粟科(Papaveraceae)植物元胡的干燥块茎，其味辛、苦，性温，以具有活血、利气、止痛的功效而著称[1]。《本草纲目》记载元胡“能行血中气滞，气中血滞，故专治一身上下诸痛，用之中的，妙不可言”，主要用于胸胁、脘腹、疼痛、经闭、痛经、产后瘀阻、跌扑肿痛等治疗[2]。

现代医学证明，中药所含的微量元素与人体健康、生长发育和防病治病有密切关系[3]，生物无机化学在分子水平上已揭示部分微量元素在人体内的作用机制，微量元素含量的测定能够为阐明中药的作用机理提供了一定的信息和基础[4]。目前与中药材药效关系密切且研究较多的元素是Fe、Zn、Cu、Mn、Ni，如谢爱延[5]用空气-乙炔火焰原子吸收法测定元胡样品中Fe、Ca的含量，孙妩娟[6]和徐皓[7]对汉中元胡中K、Ca、Na、Mg、Zn、Mn、Cu、Fe 8种金属元素含量的测定。

本文对13个不同产地元胡5种微量元素含量分析，旨在为元胡药效研究和质量检测提供科学方法，同时也为中药材的良种选育和地道种植提供依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

实验材料是2012年4月初采挖的干燥药材，均为市售，产地分别是浙江省仙居县(ZJ-XJ)、浙江省东阳市(ZJ-DY)、浙江省磐安市(ZJ-PA)、陕西省城固县(SX-CG)、河南省辉县(HN-HX)、广西河池市(GX-HC)、山东省泰安市(SD-TA)、黑龙江省绥化市(HLJ-SH)、吉林省通化市(JL-TH)、辽宁省清原县(LN-QY)、湖北省郧西县(HB-YX)，湖南省新化县(HN-XH)、安徽省亳州市(AH-BZ)。

1.2 实验试剂与仪器

Fe，Zn标准贮备液0.1 mg/L；Cu，Mn，Ni标准贮备液1 mg/mL(国家标准物质研究中心)；浓硝酸为优级纯；实验用水为超纯水。

WX-4000微波快速消解仪(上海屹尧仪器有限公司)；ECH-1型电子控温加热板(上海新仪微波化学科技有限公司)；M6原子吸收光谱仪；AS-1型空心阴极灯(北京朝阳天宫电器厂)；FA2104 电子天平(上海舜宇恒平科技仪器有限公司)；302型电热恒温鼓风干燥箱(山东潍坊医药集团股份有限公司)；FW177中草药粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司)；UPH-Ⅱ-20T型优普超纯水机(四川成都超纯有限公司)等。

1.3 实验方法

1.3.1 样品预处理

表1 消解程序与条件

取不同产地元胡的干燥样品100 g，置鼓风干燥箱中80 ℃下烘干至恒重，粉碎过40目筛。称取各产地粉末1 g加入消解罐中，再加入10 mL浓硝酸，以WX-4000型微波消解仪进行消解[8]，消解程序与条件见表1。消解完成后，将消解液置于电热板上，在160 ℃下挥去多余酸液，转到25 mL容量瓶中，以体积分数1%的硝酸定容，摇匀备用。

1.3.2 标准曲线的制备和样品含量的测定

取铁、锰、铜、锌、镍5种元素的标准贮备液，按标准贮备液逐步稀释法配制一系列不同浓度的标准溶液见表2。将制备好的标准溶液和样品以火焰原子吸收光谱法进行测定[9]，仪器条件和标准曲线的绘制见表3和图1—图5。

表2 标准曲线的不同浓度梯度 (单位：mg/L)

表3 原子吸收光谱仪设定条件

图1 铁溶液的标准曲线 图2 锰溶液的标准曲线

图3 铜溶液的标准曲线 图4 锌溶液的标准曲线

图5 镍溶液的标准曲线

2 结果与分析

2.1 不同产地样品测定结果

测定不同产地样品中的微量元素含量，每个样品均有3个平行样，每个样品重复测定3次，计算得平均值见表4，所得RSD值均小于5%。结果显示：Fe元素含量差异较大，河南辉县最高达356.25 μg/g，浙江东阳最低达33.3 μg/g；吉林通化元胡中Cu元素含量最高；Mn、Zn、Ni的含量各地差异不大。

表4 不同产地元胡5种微量元素含量 (单位：μg/g)

2.2 精密度和回收率实验

取同一产地的样品制备液，测5次，得其RSD=3.26%，精密度良好，见表5；称取同产地的样品，加入第3梯度标准液，并按该体系进行消解后，测得微量元素含量，计算其回收率，见表6。

表5 精密度实验

表6 回收率实验

3 结论与讨论

对中药材微量元素含量的测定一般采取的方法有同位素稀释质谱法、毛细管电泳法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、荧光分析法等[10]。本研究采用火焰原子吸收光谱法，测得不同产地的元胡的微量元素含量。该方法精密度和回收率良好，数据可靠，方便快捷。

有研究指出胡索甲素与乙素的含量与金属元素Fe均呈正相关，且两种生物碱含量之间也有较好的相关关系[11]，认为Fe在这类中药有效成份形成中起了关键的作用，可能对药材中次生代谢产物的形成产生一定的稳定和促进作用[12]，同时Fe也是人体血红蛋白的重要组成成分[13]。微量元素含量的多少是否与药材的药效有直接关系？是否能作为评价元胡药效的有效指标？都还有待于从土壤、生境等多个角度做进一步的研究。

[参考文献]

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[M].北京:中国医药科技出版社,2010:130.

[2] 王德群,张智.延胡索[M].北京:中国中医药出版社,2001:39.

[3] 田柱萍,何邦平,王小燕,等.中药材的药效与其所含微量元素关系的研究进展[J].微量元素与健康研究,2005,22(4):54-56.

[4] 张俊清,刘明生,符乃光,等.中药材微量元素及重金属研究的意义与方法[J].中国野生植物资源,2002,21(3):48-49.

[5] 谢爱延.FAAS法测定元胡中的微量元素[J].微量元素与健康研究,2009(5):65-67.

[6] 孙妩娟.汉中元胡中8种金属元素含量的测定[J].光谱实验室,2011,28(6):2987-2990.

[7] 徐皓.火焰原子吸收光谱法测定元胡块茎中的微量元素[J].光谱实验室,2012(1):306-309.

[9] 袁珂,薛月芹,桂仁意,等.微波消解-原子吸收光谱法测定不同产地淡竹中微量元素的含量[J].光谱学与光谱分析,2010, 30(3):804-808.

[10] 王刚,陈荣达,林炳承.中药中微量元素测定的研究进展[J].药物分析杂志,2002,22(2):151-153.

[11] 郭国庆,俊权,晓东,等.不同产地延胡索中金属元素及生物碱含量的相关性研究[J].中国药科大学学报,1998,29(5):345- 348.

[12] 徐皓,昝丽霞,赵桦.微量元素对延胡索有效成分含量的影响[J].中国实验方剂学杂志,2012,3(5):90-94.

[13] 秦俊法,陈磐华.中国的中药微量元素研究I·微量元素:一切中药的基本成分[J].广东微量元素科学,2010,17(11):1-18.