气-质联用技术分析苯氰菊酯原药及其杂质

贾科玲于 峰王 栋侯海云

（1.西安工程大学，陕西 西安 710048;2.浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

近年来，我国农药的出口、新品种的登记，都要求进行农药的全分析。气-质联用技术可以实现较理想的色谱分离，同时给出物质特定的碎片离子信息，可以快速、准确地对杂质进行定性[1]。目前，大部分国家要求农药公司在进行农药登记的时候必须提供含量大于0.1%的杂质结构式[2]。

苯氰菊酯属于拟除虫菊酯类杀虫剂，活性较高，药效迅速，杀虫谱广。该品具有较强的触杀力，胃毒和残效性，击倒活性中等，适用于防治家庭、公共场所、工业区苍蝇、蚊虫、蟑螂等卫生害虫。该化合物结构式为：

对于拟除虫菊酯类农药测定国内外有许多相关的报道[3-7]，但对于农药的杂质分析却不多。苯氰菊酯原药中杂质的分析研究未见有报道。本文采用气-质联用技术对苯氰菊酯原药中含量在0.1%以上的11个杂质进行了定性分析，得到了较为满意的结果。

1 试验部分

1.1 主要仪器与试剂

7890A/5975C型气相色谱-质谱联用仪：美国Agilent公司产品；HP-5MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）：美国安捷伦科技公司；试剂：甲醇，色谱纯；苯氰菊酯原药：97%。

1.2 试验条件

1.2.1 色谱条件

进样口温度：250℃；检测器温度：280℃；程序升温：初始温度80℃保持2 min，以15℃/min速率升至280℃保持20 min；载气：氦气 （纯度99.99%）；流速：1.0 mL/min；分流比：10:1。

1.2.2 质谱条件

电子轰击（EI）离子源；电子能量：70 ev；接口温度：280℃；离子源温度：230℃；扫描方式：全扫描；质量扫描范围：33～700 m/z。

1.3 操作步骤

1.3.1 原药样品溶液的配制

称取苯氰菊酯原药约0.1 g于10 mL容量瓶中，加入甲醇溶解定容，摇匀备用。

1.3.2 测定

待仪器稳定后，在上述GC/MS条件下进行检测。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

选用了不同型号的色谱柱进行对比，比较苯氰菊酯原药及其要杂质在不同色谱柱上的分离情况，最终选用HP-5MS毛细管色谱柱为方法研究的分析柱。

2.2 杂质的分离

在上述色谱条件下对苯氰菊酯进行 GC/MS分析，可分离出11个主要成分 (见图1)。各组份的保留时间组分对应的质谱图分别见图2～图11。

2.2.1 苯氰菊酯原药及其杂质的分子离子及质谱碎片

质谱解析时，首先要确定物质的分子离子及主要碎片，以便为物质结构解析奠定基础。表1为苯氰菊酯原药及其主要杂质分子离子及质谱碎片，其中保留时间为16.794 min的组份为苯氰菊酯。

表1 苯氰菊酯原药及其主要杂质的一级质谱碎片离子

2.2.2 苯氰菊酯原药及其主要杂质的结构解析

通过NIST库并结合苯氰菊酯的合成工艺，解析出11种苯氰菊酯的主要杂质。苯氰菊酯原药及主要杂质的保留时间、质荷比以及分子结构式等如表2所示。

表2 苯氰菊酯原药及其主要杂质的结构图

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