微波消解－原子荧光光谱法测定7种化妆品中汞和砷含量

2013-09-14迟少云王尊文

中国药业 2013年14期

迟少云，王尊文，奚玮

(山东省青岛市药品检验所，山东青岛 266071)

汞和砷是具有蓄积性的有毒元素，因此化妆品卫生规范中其含量是必测项目。汞和砷的含量测定方法较多，常用的有氢化物发生原子吸收法[1－2]、氢化物原子荧光光度法[3]、比色法、分光光度法等，其中原子荧光光度法是将氢化物发生技术与无色散原子荧光光谱检测系统结合而发展起来的一种新的痕量分析技术[4－5]，具有分析灵敏度高、重现性好、干扰少、线性范围宽和分析速度快等特点。近年兴起的微波消解，因在样品前处理中具有加热快、升温高、消解能力强、酸耗量少等优点，日益受到青睐。笔者采用梯度升压微波消解样品，以原子荧光光度法同时测定了7种化妆品中汞和砷含量，报道如下。

1 仪器与试药

AF－610A型原子荧光光谱仪(北京瑞利分析仪器公司);汞空心阴极灯(河北衡水宁强光源有限公司);砷空心阴极灯(北京曙光明电子光源仪器有限公司);Marsxpress型微波加速反应系统(美国CEM公司)。试验样品:纤体露、爽肤水、花露水、祛斑霜、丰乳霜、烫发液、染发膏均购于市内各美容院。氢氧化钾、硫脲、抗坏血酸、盐酸、硝酸均为优级纯;试验用水为去离子重蒸馏水。砷标准贮备溶液(批号为 GBW08611，ρAs=100 μg/mL)，汞标准贮备溶液(批号为 GBW08617，ρHg=100 μg/mL)，均由国家标准物质研究中心提供;砷、汞标准使用溶液，ρAs=100 ng/mL，ρHg=10 ng/mL。

2 方法与结果

2.1 样品消化

取试样约0.3 g，精密称定，置消解罐中，加入5 mL硝酸，盖好内盖，拧上外盖。将消解罐放入微波消解系统中，按照预先设定的程序，分别以目标温度120，160，180℃进行程序升温消化，升温时间均为6 min，保温时间分别为5，5，20 min，待消化完毕后，取出消化罐，放冷。将消化液定量移入25 mL容量瓶中，用少量双蒸水多次洗罐，稀释至刻度，混匀。砷待测液需加入10%硫脲溶液2.5 mL后，再用双蒸水稀释至刻度，混匀。同样分别做试剂空白液。

2.2 仪器工作条件

汞测量:光电倍增管负高压为260 V，灯主电流(峰值)40 mA，辅助阴极电流为0 mA，原子化器温度为低温，原子化器高度为7mm，载气(Ar)流量为600 mL/min，测量方式为标准曲线法，信号类型为峰面积，积分时间18 s，延迟时间4 s，泵速100r/min，载流为2%HCl溶液(V/V)，KBH4 溶液浓度为 0.05%(含 0.2%KOH)。

砷测量:光电倍增管负高压为270 V，灯主电流(峰值)60 mA，辅助阴极电流为0 mA，原子化器温度为室温，原子化器高度为7 mm，载气(Ar)流量为800 mL/min，测量方式为标准曲线法，信号类型为峰面积，积分时间16 s，延迟时间3 s，泵速100 r/min，载流为2%HCL 溶液(V/V)，KBH4溶液浓度为 1.0%(含 0.2%KOH)。

2.3 方法学考察

标准曲线制备:分别吸取汞标准使用液(10 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，用 10% 硝酸(V/V)溶液稀释至刻度，混匀，分别相当于汞质量浓度 0，0.10，0.20，0.40，0.80 ng/mL，按 2.2 项下条件测定。分别吸取砷标准使用液(100 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，加入10%硫脲溶液10 mL，用10%盐酸(V/V)溶液稀释至刻度，混匀，分别相当于砷质量浓度 0，1.0，2.0，4.0，8.0 ng/mL，按2.2项下条件测定。以质量浓度(C)为横坐标、荧光强度(If)为纵坐标进行线性回归。汞和砷的线性回归方程分别为If=1 041.927C+14.479，(r=0.999 366)和If=151.346C+9.329，(r=0.999 792)。

检出限测定:先用空白溶液连续测定11次，求出测定值的标准偏差。对汞和砷标准系列溶液重复测定2次，取算术平均值后按线性回归法求出标准曲线的相关系数和斜率，以3倍空白的标准偏差除以标准曲线的斜率，得到检出限。结果汞和砷的检出限分别为 0.023 μg/L 和 0.036 μg/L。

精密度试验:按2.2项下条件，连续11次重复测定0.4 ng/mL的汞标准溶液及4.0 ng/mL的砷标准溶液。结果测定值的RSD分别为 0.7%和 1.1%(n=1)。

回收率试验:精密称取本底测定值均为零的样品，分别精密加入汞及砷的标准液适量，分别测定汞和砷的含量，计算回收率。结果见表1。