嘧草硫醚中间体2-氯-6-巯基苯甲酸的液相色谱分析

刁艳萍，王崇磊

（连云港死海溴化物有限公司，江苏连云港 222002）

嘧草硫醚中间体2-氯-6-巯基苯甲酸的液相色谱分析

刁艳萍，王崇磊

（连云港死海溴化物有限公司，江苏连云港 222002）

2-氯-6-巯基苯甲酸作为除草剂嘧草硫醚的重要中间体，在公开发表的文献上鲜有2-氯-6-巯基苯甲酸含量分析的资料。采用液相色谱法对2-氯-6-巯基苯甲酸含量分析方法进行了研究。采用甲醇和水、磷酸为流动相，选用Hypersil C18色谱柱，紫外检测器，对2-氯-6-巯基苯甲酸的含量进行分析。标准偏差为0.31%，变异系数0.32%。回收率为99.6%。线性相关系数为0.999。在本文建立的分析条件下，测定2-氯-6-巯基苯甲酸的有效成分的方法具有较好的线性，精密度和准确度，是较理想的分析方法。完全满足工业化对2-氯-6-巯基苯甲酸的质量控制。

2-氯-6-巯基苯甲酸；液相色谱；分析

前言

2-氯-6-巯基苯甲酸，英文名称：2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid，结构式：

2-氯-6-巯基苯甲酸是除草剂嘧草硫醚合成的重要中间体。嘧草硫醚是由日本组合化学公司和埯远公司研制。埯原公司和杜邦公司共同开发的嘧啶水杨酸类除草剂。主要用于棉花田的苗前苗后的杂草防治。2-氯-6-巯基苯甲酸是嘧草硫醚合成重要的中间体。有关2-氯-6-巯基苯甲酸的分析，目前尚未见公开的报道，本文采用液相色谱法，对2-氯-6-巯基苯甲酸的分析方法进行了研究。

1 实验部分

1.1 主要原料与试剂

甲醇，色谱纯，上海化学试剂总厂；2-氯-6-巯基苯甲酸标准品（纯度98%），以色列进口；2-氯-6-巯基苯甲酸,湖南化工院；2次蒸馏水，自制。

1.2 仪器与设备

液相色谱仪Agilent 1100,安捷伦公司；泵0491-0131；2487检测器；电子天平，上海天平仪器厂；NZ010双通道色谱工作站；浙江化工研究院赛智科技有限公司；超声波振动仪。

1.3 色谱操作条件

色谱柱：200mm×4.6mm(i.d)4.6μm不锈钢柱；柱填充物：C18 Hypersil；流动相：甲醇+水=65+35 (V/V)（水用磷酸调节pH=2.5）；滤膜孔径约0.45μm，经过滤器过滤，超声脱气；流动相流速：1.0mL/min；柱温：室温(变化应在2℃以内)；检测器波长：254nm；进样体积20μL；保留时间：2-氯-6-巯基苯甲酸约4.2min。

1.4 溶液的配制

1.4.1 标样溶液的配制

称取2-氯-6-巯基苯甲酸标样0.1g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超声波震荡1min，用甲醇定容至刻度，摇匀后用移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流动相定容至刻度，摇匀备用。

1.4.2 试样溶液的配制

称取含2-氯-6-巯基苯甲酸0.1g试样（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，加甲醇30mL,超声波震荡1min，用甲醇定容至刻度，摇匀后用同一移液管吸取2.0mL于25mL容量瓶中，用流动相定容至刻度，摇匀备用。

1.5 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻2针的相对响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。2-氯-6-巯基苯甲酸的色谱图见图1。

1.6 计算

将测得的2针试样溶液及试样前后2针标样溶液中2-氯-6-巯基苯甲酸峰面积分别进行平均。试样中2-氯-6-巯基苯甲酸质量分数X%。

式中：

A1-2针标样溶液中2-氯-6-巯基苯甲酸峰面积的平均值；A2-2针试样溶液中2-氯-6-巯基苯甲酸峰面积的平均值；m1-标样的质量，g；m2-试样的质量，g；P-2-氯-6-巯基苯甲酸标样的质量分数，%。

图1 2-氯-6-巯基苯甲酸的液相色谱图Fig．1 HPLC chromatogram of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid

2 结果与讨论

2.1 流动相的选择

使用甲醇、乙腈和水的不同配比流动相，进行分离，发现使用甲醇+水=65+35(V/V)（水用磷酸调节pH=2.5）配比的流动相，2-氯-6-巯基苯甲酸能很好的分离，且保留时间较合适。

2.2 检测波长的选择

2-氯-6-巯基苯甲酸在紫外波长下有较好的吸收。在280、254、230nm三个波长下进样,发现在254nm下试样的灵敏度较好，且试剂干扰小。因此采用254nm为检测波长。

2.3 方法的线性关系

在一定质量范围内，称取数个2-氯-6-巯基苯甲酸标样，分别于50ml容量瓶内，流动相溶解并定容，摇匀。按标准操作条件进样分析，以浓度（mg/mL)为横坐标，峰面积（x105）为纵坐标作出线性关系曲线，结果表明:2-氯-6-巯基苯甲酸峰面积与溶液浓度呈良好的线性关系，2-氯-6-巯基苯甲酸回归方程为：Y=103.53X+0.0085,相关系数0.999。2.4精密度的测定

表1 方法的精确度试验Table 1The precision test of this method

按上述处理方法，同样的仪器操作条件，称取同一样品，进行8次平行测定，计算标准偏差和变异系数。标准偏差为0.31%，变异系数为0.32%。

2.5 准确度试验

2.5.1 回收率计算方法

回收率=测定值×100%配制值2.5.2回收率测定

称取6份不同质量的标准样品，分别用流动相溶解并摇匀，取一份作为标准品，测定其余5份，按上述处理方法，同样的仪器操作条件，进行回收率的测定，2-氯-6-巯基苯甲酸的平均回收率99.6%。

表2 方法的准确度试验Table 2The accuracy test of this method

3 结论

2-氯-6-巯基苯甲酸作为除草剂嘧草硫醚的重要中间体，在本文建立的分析条件下，测定2-氯-6-巯基苯甲酸的有效成分的方法具有较好的线性、精密度和准确度，是较理想的分析方法。

［1］张百臻，季颍，叶纪明．农药分析［M］．北京：化学工业出版社，2005:491～493．

［2］森德尔L·R，柯克兰J·J，格莱吉克J·L．实用高效液相色谱法的建立［M］．北京：华文出版社，2001．

［3］MACRAE R．现代实用高效液相色谱分析法［M］．杨陵：天则出版社，1991．

［4］徐妍，杜徽．30%磺草酮·悬浮乳剂的高效液相色谱分析［J］．农药2004，43（3）：118～119．

［5］俞志刚，曲丽萍，王衍．高效液相色谱法测定农药中间体氯代苯并噻唑［M］．理化检验-化学分册2008,44：1201～1203．

［6］曹书杰．农药中间体2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯的高效液相色谱法测定［J］．南都学坛，2001，(3)：62～64．

［7］周易．关于回收率的计算公式［J］．分析化学,1985,13(10)：82．

Analysis of 2-Chloro-6-mercaptobenzoic Acid by HPLC which is a Kind of Intermediate for Pyrithiobac Sodium

DIAO Yan-ping and WANG Chong-lei

(Lianyungang Dead Sea Bromine Compounds Co.,Ltd.,Lianyungang 222002,China)

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid is a kind of important intermediate for pyrithiobac sodium which is used as herbicide,there is va rare data for the analysis of its assay in the public literatures．The method for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid by HPLC is studied．The methanol,water and phosphoric acid is used as mobile phase,and the Hypersil C18 chromatographic column and ultraviolet detector is applied for measuring the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．The standard deviation and variable coefficient is 0．31%and 0．32%respectively．The recovery rate and linearly dependent coefficient is 99．6%and 0．999 respectively．This method has better linearity,accuracy and precision for analyzing the assay of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid based on the analysis conditions in the paper．It is an ideal analytical method which can completely meet the demand of industrialized quality control of 2-chloro-6-mercaptobenzoic acid．

2-Chloro-6-mercaptobenzoic acid;HPLC;analysis．

TQ457.2+5

B

1001-0017(2013)05-0070-03

2013-05-07

刁艳萍（1972-）,女，陕西三原人，高级工程师，主要从事农药生产和质量管理工作。E-mail:diaoyanping@lygdsbg.com