乙丙橡胶门尼粘度实验室间比对结果分析*

李淑萍，张元寿，豆怀鹏，刘俊保

（1.国家合成橡胶质量监督检验中心中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060；2.中国石油兰州石化分公司维达公司，甘肃兰州730060）

在合成橡胶行业通过国家认可实验室较少，组织能力验证活动比较困难，为了满足合成橡胶行业申请认可的实验室和已经通过认可的实验室要证明其在该领域具有的检验能力，满足有关生产企业及相关实验室的要求，国家合成橡胶质检中心2012年11月牵头组织乙丙橡胶门尼粘度实验室间数据比对。

此次在实验室间数据比对活动中测试结果满意的实验室，具备较好的乙丙橡胶门尼粘度检验能力；如果出现不满意结果，则实验室应按其体系文件规定程序实施有效的纠正措施，直至达到满意结果；对于测结果试可疑的实验室，建议其采取相应的自查措施。

1 数据比对计划的策划

1.1 数据比对的目的和意义

数据比对的目的在于评价各参加实验室对乙丙橡胶门尼粘度检测的能力，同时也为参加比对的实验室提供一个评估和证明其数据可靠性的客观依据。通过数据比对活动，可以体现出参加单位在合成橡胶产品门尼粘度检验上所具有的水平，对各实验室在合成橡胶门尼粘度项目上测试结果的准确与否提供判断依据，促进合成橡胶行业测试水平的不断提高。

1.2 参加实验室的范围

数据比对有21个省（自治区）、直辖市的38个实验室参加，分布在合成橡胶生产、加工、科研及质量监督等行业。其中合成橡胶生产企业15家，合成橡胶加工企业8家，仪器制造企业2家，科研及质检机构13家，在38个实验室中，检测项目获得CNAS认可的有19家，占参加实验室总数的50%。参加数据比对实验室的分布情况见表1。

表1 参加数据比对实验室的分布情况Tab.1 The disposition of participated laboratories on data comparison

1.3 数据比对项目及要求

数据比对的项目：ML（1+4）100℃、ML（1+8）100℃门尼粘度。各实验室按照GB/T 15340-2008国家标准中的直接法进行试样的制备[1]；依据GB/T1232.1 -2000国家标准进行门尼粘度的测试[2]。

1.4 数据比对样品的准备

实验室选取中国石油吉林石化分公司生产的同一批次且质量稳定的乙丙橡胶EPDM4045（200Kg），将样品分割成1000g，作为门尼粘度数据比对的试样。

1.4.1 数据比对样品的均匀性检验 在分割好的因品种，随机选取15个试样，进行均匀性试验，检验结果采用方差分析法统计，丁基橡胶门尼粘度均匀性检验统计结果见表2、3。

表2 乙丙橡胶均匀性检验结果（ML（1+4）100℃）Tab.2 Ethylene propylene rubber ofMooney viscosity homogeneity testing（ML（1+4）100℃）

表3 乙丙橡胶均匀性检验结果（ML（1+8）100℃）Tab.3 Ethylene propylene rubber ofMooney viscosity homogeneity testing（ML（1+8）100℃）

1.4.2 数据统计及分析方法 丁基橡胶门尼粘度数据比对的均匀性检验采用方差分析法[3]。统计量F按照式（1）至式（5）进行计算：

1.4.3 F统计量与临界值F的判断 根据数据统计及分析方法，丁基橡胶ML（1+4）100℃、ML（1+8）100℃、ML（1+4）125℃、ML（1+8）125℃门尼粘度均匀性检验的F值分别等于1.58和0.64，查F分布临界值F临界值0.05（14,30）等于2.31[4]。因此，在95%的置信水平下，用于门尼粘度数据比对的丁基橡胶样品之间不存在差异，样品均匀。

1.5 数据比对样品的稳定性判定

乙丙橡胶类似丁基橡胶较为稳定，乙丙橡胶门尼粘度数据比对测试在1个月内完成，所以，门尼粘度数据比对所用的丁基橡胶样品稳定。

1.6 乙丙橡胶门尼粘度数据比对试样的发送

本次数据比样品由国家合成橡胶质量监督检验中心对其均匀性、稳定性进行了检验和评价，提供给每个实验室的样品均匀、稳定质量约为1.0kg。样品由国家合成橡胶质量监督检验中心以快递形式寄往各参加单位，样品在邮寄过程中不会发生变化。

1.7 保密性要求

为确保各参加实验室的相关信息不外泄，给每个参加实验室随机赋予一个独立的代码，本文中的实验室均以代码表示。

2 统计分析的设计及能力评价原则

乙丙橡胶门尼粘度数据比对按照稳健统计技术[5]进行统计分析，通过各实验室报告的测试结果，进行统计数据汇总及Z比分值计算。Z值按照下式进行计算。

Z值=[X[i]-中位值（X*）]/σ

X[i]：实验室测试结果；X*为中位值；σ为变动性度量值。

Z值的“+”与“-”代表某实验室的测试值X[i]与中位值（X*）偏离方向。也反映出该实验室测试结果的系统误差。

统计结果Z值的评价原则：

3 结果与讨论

3.1 比对结果及统计结果

本次数据比对计划每家实验室测2个门尼粘度值，共收回38个实验室的测试结果（1个实验室只有1个测试结果），实验室比对结果及统计数据见表4。

3.2 比对结果分析

3.2.1 生胶门尼粘度ML（1+4）100℃ 生胶门尼粘度测试样本数为38。根据Z比分数统计，有33个结果满意，占样本总数的86.8%，有3个可疑结果，占样本总数的7.9%，有2个离群结果，占样本总数的5.3%。

3.2.2 生胶门尼粘度ML（1+8）100℃ 生胶门尼粘度测试样本数为37。根据Z比分数统计，33个结果满意，占样本总数的89.2%。有2个可疑结果，占样本总数的5.4%，有2个离群结果，占样本总数的5.4%。

4 技术建议

影响乙丙橡胶门尼粘度结果的因素主要来源于设备、人员环境等。

4.1 设备的影响

为了保证检测结果的准确性，应保准仪器在检定周期内，而且应当在进行比对样品检测前对用仪器门尼粘度标准物质进行核查，确保仪器的处于正常状态，并严格按准标准规定或作业指导书的要求进行仪器的使用。

4.2 环境的影响

表4 实验室测试结果和统计数据Tab.4 Test results and statistical datas from laboratories

温度对乙丙橡胶门尼粘度测试有影响，即使同一样品在不同的温度下进行试验，可以得到不同的测试结果，因此样品在测试前一定按准规定在标准状态下调节，并且试验温度要满足标准的要求。

4.3 设备的影响

检测人员水平和经验也会影响试验结果，检测人员要有责任心，充分理解标准，严格按准标准要求做试验，这样才能得到准确的数据。

5 结论

乙丙橡胶门尼粘度实验室间数据比对，Z值绝对值平均值分别为0.91和0.88均小于2，总体测试满意结果在86%以上；ML（1+4）100℃ML（1+8）100℃均出现离群值，ML（1+8）100℃生胶门尼粘度测试结果稍好一些。

［1］蔡尚脉，陈鹰.GB/T 15340-2008天然、合成生胶取样及其制样方法［S］.北京：中国国家标准化管理委员会，2008.

［2］张菊秀,李海鹰,沈辉，等.GB/T1232.1-2000未硫化橡胶用圆盘剪切粘度计进行测定第1部分：门尼粘度的测定［S］.北京：中国标准出版社，2000.

［3］ 全国标准物质管理委员会，标准物质的研制管理与应用［M］.北京：中国计量出版社，99-102；107；111；120-121.

［4］ 全国标准物质管理委员会，分析测试质量保证［M］.辽宁：辽宁大学出版社，2004；528；529-533；565.

［5］周尊英.实用统计技术指南［M］.北京：中国标准出版社，2003.