苏合香挥发性化学成分的GC-MS研究Δ

王世宇，彭 颖，夏厚林，周 颖，王 建，曾 南（成都中医药大学药学院，成都 611137）

苏合香为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar orientalis Mill.的树干渗出的香树脂，经加工精制而成的油状液体。有研究资料表明，其主要含树脂（约36%）、水分（约14%～21%）和油状液体[1]。它主产于伊朗、土耳其、索马里、印度等国，味辛，性温，有开窍辟秽、散寒止痛功效，常用于治疗中风痰厥、卒然昏倒、胸腹冷痛、惊痫、湿疟[2]。苏合香既是一味开窍醒神、治疗寒闭神昏的代表药，又是中医临床急救处方苏合香丸（出自《和剂局方》）、冠心苏合丸中的主药，二方在2010年版《中国药典》中均被收载。因其味辛，故本试验采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术考察苏合香固相微萃取（HS-SPME）的挥发性化学成分，拟为建立该类芳香辛味药物的挥发性成分提取方法奠定基础。石聪文等[1]用GC-MS联用技术对苏合香挥发油化学成分进行了鉴定，张宏伟等[3]对广东产苏合香的质量与药理作用进行了研究，同样认为对其药效物质与性能间的关联研究具有意义。

1 仪器与试药

GC6890/MS5973型GC-MS联用仪（美国Agilent公司）；75 μm Carboxen/PDMS型萃取头（美国Supelco公司）。

药材购自成都市五块石中药材市场，经成都中医药大学卢先明教授鉴定为金缕梅科植物苏合香树L.orientalis Mill.的树干渗出的香树脂的加工精制品，经分析符合2010年版《中国药典》“苏合香”项下标准。所用试剂均为分析纯。

2 方法

2.1 样品制备方法

采用HS-SPME技术：使用前先将SPME的萃取头在GC进样口以250℃老化40 min；取苏合香样品0.5 g，置于5 mL样品瓶中，盖上盖子，插入萃取头，150℃顶空萃取15 min，取出后立即插入GC进样口，解吸5 min。

2.2 GC-MS分析条件

2.2.1 GC条件 色谱柱：HP-INNOWax（19091 N-133）（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；进样口温度：250℃；程序升温条件：初始温度为50℃，保持6 min，以5℃·min－1升温至170℃，保持10 min，再以5℃·min－1升温至220℃，保持25 min；载气：高纯氦气；载气流量：1.0 mL·min－1；无分流进样。

2.2.2 MS条件 电离方式：EI；电离能量：70 eV；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；传输线温度：150℃；电子倍增器电压：1765 V；质量扫描范围：20～450 amu。

3 结果

按上述分析条件对苏合香挥发性化学成分进行分析测试，得总离子流图（图1）；通过计算机MS数据系统（G1033 A，D01.00 NlST98标准MS检索库）、人工谱图解析，并查对有关资料，确定出苏合香挥发油中的化学成分；并采用峰面积归一化法计算各成分在挥发油中的相对含量，结果见表1。

表1 结果表明，从苏合香的挥发性化学成分中共鉴定出28种成分，占挥发油总色谱峰面积的90.72%，其中含量较高的成分有α-蒎烯（15.97%）、莰烯（13.28%）、β-蒎烯（12.82%）、苯甲醛（8.03%）、苯甲酸（8.42%）、氢化肉桂酸（4.88%）、柠檬烯（3.99%）等，为苏合香HS-SPME的挥发油中主要成分。

4 讨论

表1 苏合香HS-SPME的主要化学成分Tab 1 Main chemical components of L.orientalis by HSSPME

试验参考相关文献[4，5]，对SPME的萃取头条件进行了考察，得出在GC进样口以250℃老化40min、150℃顶空萃取15 min的条件下确定的成分最多，故确定此萃取头条件。

查阅国内、外文献，有用超临界CO2流体萃取法[6]、水蒸气蒸馏法[7]等方法对苏合香挥发油成分进行提取的报道。其中，采用超临界CO2流体萃取法提取挥发油鉴定出主要成分73种，占挥发油总组分的87%以上[6]；采用水蒸气蒸馏法提取挥发油鉴定出主要成分52种，占挥发油总组分的87%以上[7]。而本试验主要采用固相微萃取法提取其挥发性化学成分，在提取方法上有所改进，也是本试验的创新之处，鉴定出挥发油成分28种，占挥发油总组分的91%以上。3种提取方法所测挥发性化学成分比较见表2。

由表2可知，3种提取方法所得苏合香的挥发油成分中，均含有α-咕巴烯、长叶烯、β-石竹烯、石竹烯氧化物4种成分，但各成分的含量有差异。水蒸气蒸馏法使一些成分因受热发生了变化，超临界CO2流体萃取法对于极性基团多、分子量高的化合物难以萃取，而HS-SPME法操作方便，测定快速、高效，不使用有机溶剂，更简单、可靠。

表2 3种方法所测挥发性化学成分比较Tab 2 Comparison of volatile chemical constituents by 3 methods

综上，即使药材基原相同，但是由于提取方法不同，导致所得挥发性化学成分也有一定差异，说明单纯从化学成分角度阐释药物的作用特征不够完善，应当将特定提取方法提取出来的大类物质与药效结合平行研究，才能更有效地阐明符合临床用药实际的提取方法。

[1]石聪文，朱文彩，姚发业.苏合香挥发油化学成分的研究[J].山东教育学院学报，2009，24（3）：79.

[2]张廷模.临床中药学[M].北京：中国中医药出版社，2004：502-503.

[3]张宏伟，莫志贤，贺 丰.广东产苏合香的质量与药理作用研究[J].中药药理与临床，2006，22（3）：114.

[4]吴彩霞，刘红丽，卢素格，等.固相微萃取法与水蒸气蒸馏法提取蜘蛛香挥发油成分的比较[J].中国药房，2008，19（12）：918.

[5]姬志强，贺光东，康文艺.普通铁线蕨HS-SPME-GC分析[J].中国药房，2008，19（30）：2359.

[6]苏德民，姚发业，石 竹.超临界CO2萃取分析苏合香的化学成分[J].华西药学杂志，2005，20（5）：409.

[7]姚发业，邱 琴，崔兆杰，等.苏合香挥发油的化学成分[J].药物分析杂志，2005，25（7）：859.