马兜铃蜜炙前后挥发油成分G C-M S分析△

2012-11-29张春红王铮张连学

中国民族医药杂志 2012年3期

张春红王铮张连学

（1.内蒙古科技大学包头医学院，内蒙古包头 014060；2.吉林农业大学中药材学院，吉林长春130118）

马兜铃为马兜铃科植物北马兜铃（Aristolochia contrta Bunge.）或南马兜铃（Arislolochia debilis Sieb.et Zucc）的干燥成熟果实[1]。北马兜铃主要分布于我国东北、华北及陕西、甘肃、宁夏、山东、江西和湖北等省，资源丰富，产量较大，南马兜铃在南方部分省区有少量分布，资源紧缺，产量较小，所以北马兜铃果实是马兜铃药材的主要来源[2]。马兜铃味苦，寒入肺经，清肺降气，消水利肿，凉血止血，主治肺热咳嗽，咳血，失音，痔疮肿痛。现也常用于治疗高血压病，有着持久而温和的降压作用，临床应用广泛[3]。马兜铃主要成分是水溶性季胺生物碱、马兜铃酸、马兜铃次酸及木兰碱、挥发油等[4]。目前对马兜铃成分研究多集中于马兜铃酸类，关于挥发油的报道较少[5]，我们采用了GC-MS方法对马兜铃炮制前后的挥发油成分进行了分析，为马兜铃生品及蜜炙品的质量标准控制提供科学依据。

1 材料与仪器

1.1 材料：马兜铃购自长春市弘康医药药材有限公司，经吉林农业大学中药材学院张连学教授鉴定为北马兜铃（Aristolochia condorta Bunge）的果实。

1.2 仪器与试剂：Agilent－5975气相质谱联用仪（美国Agilent公司）；旋转蒸发仪（上海雅荣生化设备仪器有限公司生产）；分析天平（上海医用激光仪器厂生产）；循环水式真空泵（巩义市英峪子华仪器厂生产)；乙醚，三氯甲烷，石油醚（天津市福晨化学试剂厂生产，AR级)；无水硫酸钠（广东台山化工厂生产，AR级）。

2 方法

2.1 挥发油的提取：将粉碎过20目筛的马兜铃样品（生品或蜜炙品）100g放入1000mL的具塞三角瓶中，加入500mL乙醚浸泡过夜，在超声频率20kHz、输出功率200W的槽式超声波提取器中超声提取30min，提取液抽滤，滤液减压回收溶剂，所得油状物体置于挥发油提取装置中，加水500mL，置于电热套上缓慢加热至微沸，保持馏速1-2d/s继续蒸馏4h，收集蒸馏液，将其转入分液漏斗中，加入适量乙醚多次萃取，合并乙醚层用无水硫酸钠干燥，减压回收乙醚，得挥发油，精密称重，计算质量百分含量，重复3次，百分含量取平均值。并将挥发油放入棕色瓶中，置冰箱冷藏备用。

2.2 GC-MS色谱分析

2.2.1 色谱条件：Agilent气相质谱联用仪；Agilent 19091J-416毛细管柱(60 m×0.32 mm×0.25μm)；程序升温：50℃保持 3 min，以10℃/min升至280℃；载气为高纯氦气，载气流速1.5mL/min；分流比50∶1；进样口温度250℃；电离方式EI；电离电压70eV；质量扫描范围35～450 amu；进样量1μL。离子源温度200℃。NIST标准质谱图库，Xcalibur工作站。

2.2.2 样品分析：取2.1项下所得到的紫草挥发油用无水乙醚（色谱纯）充分溶解，精确的梯度稀释，过0.45μm的微孔滤膜，在

2.2.3 色谱条件下进行GC-MS色谱分析。

3 结果与分析

3.1 马兜铃蜜炙前后挥发油含量的变化情况：从表1可以看出马兜铃生品、蜜炙品挥发油含量分别为1.65%和0.08%，说明马兜铃蜜炙后挥发油含量显著减少。

表1 马兜铃生品、蜜炙品挥发油含量

3.2 马兜铃蜜炙前后挥发油GC-MS分析

经计算机信息检索及核对质谱资料分别鉴定了两个样品成分，并使用面积归一化法计算各峰的相对含量：生品中的52种成分，已鉴定部分占挥发油总量的99.28%。蜜炙品中的46种成分，已鉴定部分占挥发油总量的98.82%。

表2 马兜铃蜜炙前后挥发油成分及相对质量分数

表2 (续) 马兜铃蜜炙前后挥发油成分及相对质量分数

从挥发油化学成分的GC-MS分析可知，①马兜铃挥发油中主要成分为脂肪酸和萜类化合物，油中的脂肪酸类成分中以岩芹酸（在样品中含量为45.13%）及其衍生物为主，萜类化合物主要为氧化石竹烯、石竹烯以及冰片等，但含量远远不及文献[5]报道的占到挥发油总成分的三分之一，也没有检测到蒎烯成分。②马兜铃蜜炙品挥发油中主要成分为油酸乙酯（在样品中含量为41.11%）、反油酸及油酸衍生物等。与生品比较，药效成分石竹烯和氧化石竹烯均有明显下降。