彝药大酸浆草和小过路黄的红外光谱研究

罗茜 朱静平 陶明

摘要：采用傅里叶变换红外光谱法对彝药大酸浆草和小过路黄的红外光谱进行了测定。分析了两种彝药在红外指纹图谱上的异同，结果显示两种样品在红外指纹图谱上的吸收峰的强度、峰形和吸收位置均有差异，不同样品的特征吸收峰差异明显，通过对其红外指纹图谱分析，为彝药的质量控制和真伪鉴别提供了理论依据。

关键词：彝药；大酸浆草；小过路黄；红外指纹图谱

中图分类号：Ｘ５３文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０12）15－3317-02

Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ ａｎｄ Ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ ｏｆ Ｙｉ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ

ｂｙ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ

ＬＵＯ Ｑｉａｎ，ＺＨＵ Ｊｉｎｇ－ｐｉｎｇ，ＴＡＯ Ｍｉｎｇ

（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｘｉｃｈａｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ， Ｘｉｃｈａｎｇ ６１５０１３， Ｓｉｃｈｕａｎ， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｇ ｉｎｆｒａｒｅｄ spectrum ｍｅｔｈｏｄ was used ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ ａｎｄ ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ ｏｆ Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ａｎｄ ｓｉｍｉｌａｒｉｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｗｏ ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ were analyzed． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ｗｅｒｅ ｏｂｖｉｏｕｓ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｈａｐｅｓ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋｓ，ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ， ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓａｍｐｌｅs ｈａｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ． Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｃｅｒｔａｉｎ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｅｖｉｄｅｎｃｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｌｉｔｙ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｙｉ ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｙｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅ； ｄａ－ｓｕａｎ－ｊｉａｎｇ－ｃａｏ； ｘｉａｏ－ｇｕｏ－ｌｕ－ｈｕａｎｇ； ＩＲ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ

收稿日期：２０１２－０４－０６

基金项目：四川省教育厅青年基金项目（１０ＺＢ０５７）

作者简介：罗茜（１９７０－），女，重庆人，副教授，硕士，主要从事天然药物化学相关研究工作，（电话）１３９８９２４８５５８（电子信箱）ｌｑ６６８２５８３＠１６３．ｃｏｍ。

地域性、民族性十分突出的彝药是中药学的一个重要分支，是彝族人民祖传的防病治病的药物。近年来，凉山彝药的研究面临着前所未有的机遇与挑战。红外光谱分析技术是近３０年迅速发展起来的一项测试技术，由此得到的红外光谱图具备专属、稳定、实用等指纹特征，且具有分析速度快、多种成分同时分析、无污染、样品不需特别的预处理、分析无损伤、操作简单、分析成本低等优点。近年来，利用该技术进行中药材的分析鉴别、质量监控及中药优化等研究得到了越来越多的应用［１－５］。本研究对彝药大酸浆草和小过路黄的红外光谱进行了研究，为这两种彝药的鉴别和药理分析提供科学依据。

１材料与方法

１．１试验仪器

ＦＴＩＲ－６５０傅里叶变换红外光谱仪（天津港东科技发展股份有限公司）。分辨率为４ ｃｍ－１，扫描累加３２次，扫描范围４ ０００～４００ ｃｍ－１；ＤＦ－４压片机（天津港东科技发展股份有限公司）；玛瑙研钵。

１．２材料与试剂

大酸浆草和小过路黄（均采集于海拔１ １００ ｍ以上的高山）样品由西昌市彝医药研究所提供；蒸馏水；ＫＢｒ为光谱纯。

１．３样品制备

将一定量的大酸浆草和小过路黄样品用自来水和蒸馏水分别冲洗３次，然后在９０ ℃下烘１２ ｈ，磨细， 过２００目筛备用。取样品１ ｍｇ于玛瑙研钵中充分研磨后加入ＫＢｒ 粉末３００ ｍｇ，研磨均匀后全部转入压片模具中， 以１０ ＭＰａ 压力下压制１０ ｍｉｎ后得到均匀、半透光的红外膜片。

２结果与分析

２．１大酸浆草的红外光谱分析

在红外光谱分析中要排除空气中的ＣＯ２和水蒸气的吸收干扰。因水在３ ４１０～３ ３００ ｃｍ－１附近出现吸收峰，空气中的ＣＯ２在２ ３５０ ｃｍ－１附近出现吸收峰。所以在图谱中４ ０００～２ ０００ ｃｍ－１ 内出现的吸收峰为ＣＯ２和水的吸收干扰［６］。图１为大酸浆草的红外光谱图，从图１中可以看出，大酸浆草的红外光谱有９个明显的吸收峰。其吸收强度和峰位置见表１。对一些吸收峰所对应的官能团作如下分析［７］：①在５１９ ｃｍ－１处的吸收峰可能为卤代烃， 因为卤代烃在７００～５００ ｃｍ－１范围有吸收峰， 且吸收峰为Ｃ－Ｂｒ的伸缩振动；②在７８３ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为芳烃， 因为芳烃的Ｃ－Ｈ 面外变形振动约在９００～６５０ ｃｍ－１之间；③在１ ０４９ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为醚， 因为醚的Ｃ－Ｏ 伸缩振动吸收峰为１ ２７５～１ ０２０ ｃｍ－１；④１ ２５７ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为酯， 因为酯的吸收峰为１ ３００～１ ０５０ ｃｍ－１， 是Ｃ－Ｏ 伸缩振动；⑤在１ ３２１ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为芳胺， 因为芳胺的Ｃ－Ｎ 伸缩振动吸收峰为１ ３４０～１ ２５０ ｃｍ－１；⑥在１ ３８７ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为烷烃， 因为烷烃甲基的Ｃ－Ｈ 剪式振动吸收峰约为１ ３８０ ｃｍ－１；⑦在１ ５１８ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为芳烃， 因为芳烃Ｃ＝Ｃ 伸缩振动吸收峰约为１ ５００ ～１ ６００ ｃｍ－１；⑧在１ ６３０ ｃｍ－１处的吸收峰可能是酰胺， 因为酰胺在１ ６９０～１ ６００ ｃｍ－１范围内有吸收峰， 且为Ｃ＝Ｏ的伸缩振动；⑨在１ ７３８ ｃｍ－１处的吸收峰可能是醛或酮， 因为醛或酮的羰基在１ ７５０～１ ６８０ ｃｍ－１范围内有吸收峰，且为Ｃ＝Ｏ的伸缩振动。经过上述分析可知，大酸浆草可能含具有醇、醚、酯、卤代烃、醛酮、酰胺、芳胺等官能团的有机化合物。

２．２小过路黄的红外光谱分析

从图２可以看出，小过路黄的红外光谱有６个明显的吸收峰。其吸收强度和峰位置见表１，对各吸收峰所对应的官能团作如下分析［７］：①在５２８ ｃｍ－１处的吸收峰可能为卤代烃， 因为卤代烃在７００～５００ ｃｍ－１范围有吸收峰， 且吸收峰为Ｃ－Ｂｒ的伸缩振动；②在１ ０７６ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为脂肪胺， 因为脂肪胺的Ｃ－Ｎ伸缩振动吸收峰为１ ２３０～１ ０３０ ｃｍ－１；③１ ２５４ ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为酯， 因为酯的吸收峰为１ ３００～１ ０５０ ｃｍ－１， 是Ｃ－Ｏ 伸缩振动；④在１ ３８７ｃｍ－１处出现的吸收峰可能为烷烃， 因为烷烃甲基的Ｃ－Ｈ 剪式振动吸收峰约为１ ３８０ ｃｍ－１；⑤在１ ６２８ ｃｍ－１处的吸收峰有可能是酰胺， 因为酰胺在１ ６９０～１ ６００ ｃｍ－１范围内有吸收峰， 且为Ｃ＝Ｏ的伸缩振动。经过上述分析可知，小过路黄可能含具有酯、卤代烃、酰胺、脂肪胺等官能团的有机化合物。

２．３大酸浆草和小过路黄的红外光谱比较分析

由图１、图２可得，大酸浆草和小过路黄的傅里叶变换红外光谱图虽然有一定的相似性，但其吸收峰的位置和强度都有一定的差异，其主要的吸收峰见表１。从表１中两种药材的数据可以明显看出它们的吸收峰位置和相对强度是不同的，大酸浆草和小过路黄的第一强峰分别是１ ０４９ ｃｍ－１和１ ０７６ ｃｍ－１，相差２７个波数，其余吸收峰的位置和数量也有差异，利用二者的红外图谱就可以对这两种药材进行区分和鉴别。

３小结与讨论

大酸浆草和小过路黄两种彝药的红外光谱图具有一定的相似性，但也存在着一些差异。主要吸收峰峰位改变明显和峰形分布不同可以将二者进行区分和鉴别。

大酸浆草和小过路黄具有共同特征峰，说明两种药中含有相同或相近的生物活性成分，但是吸收峰的强度比不同，其中所含成分和数量均有不同。

采用傅里叶变换红外光谱直接鉴别大酸浆草和小过路黄具有较强的客观性和准确性，它可对彝药进行快速地鉴定、识别和药理分析，为彝药进一步开发提供科学依据。

参考文献：

［１］ 孙素琴，周群，秦竹．中药二维相关红外光谱鉴定图集［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００３．６－１１．

［２］ 周清，唐睿，肖树雄，等．５种相似中药注射液的红外指纹图谱分析［Ｊ］．光谱实验室，２０１１，２８（３）：１４６０－１４６３．

［３］ 邓学良，袁亚莉，郭萍．傅立叶变换红外光谱和拉曼光谱对参片的无损鉴别［Ｊ］．南华大学学报（自然科学版）２００５，１９（１）：５５－５８．

［４］ 周清，金莲，肖树雄，等．黄芪的红外指纹图谱鉴别研究［Ｊ］．中国实验方剂学杂志，２０１１，１７（１０）：７９－８２．

［５］ 成则丰，徐锐，程存归．傅里叶自解卷积一红外光谱分析法应用于中药天麻的鉴别研究［Ｊ］．光谱学与光谱分析．２００７，２７（９）：１７１９－１７２２．

［６］ 陈洁，宋启泽．有机波谱分析［Ｍ］．北京：北京理工大学出版社，１９９６．８５－８５．

［７］ 邢其毅，裴伟伟．基础有机化学［Ｍ］．第三版．北京：高等教育出版社，２００５．１７４－１８６．