固相微萃取GC-MS法分析大唇香科科、二齿香科科、长毛香科科的挥发油成分Δ

陈青，张前军，杨占南，赵超，叶冲（1.贵州大学理学院化学系，贵阳市 55005；.贵州师范大学贵州省山地环境保护重点实验室，贵阳市 550001；.贵州黄果树烟草集团技术中心，贵阳市 55000）

大唇香科科（Teuerium labiosum）、二齿香科科（T.bidentatant）和长毛香科科（T.pilosum）均为唇形科香科科属植物。香科科属植物在全世界有300种，我国有28种，主要集中分布于西南部[1]。该属植物具有清热解毒、健脾利湿的功效，主要用于跌打损伤、无名肿痛、外感风寒、小儿消化不良等症的治疗[2]。目前，对香科科属植物挥发油的研究很广泛，据文献报道，单萜和倍半萜是该属植物挥发油的主要成分[3～5]，一些种类的挥发油具有抗氧化、抑菌和镇痛等生物活性[6，7]。关于大唇香科科、二齿香科科、长毛香科科挥发油的研究尚未见报道，为此，本研究采用固相微萃取（SPME）装置提取3种香科科属植物的挥发油组分，通过气相色谱-质谱（GC-MS）联用仪，对挥发油成分及含量进行定性、定量分析，并对其化学成分之间的异同进行比较，为野生香科科属植物的进一步开发和利用提供科学依据。

1 仪器与试药

GCMS-QP2010型GC-MS联用仪（日本岛津公司）；手动SPME装置（美国Supelco公司）；萃取纤维头为65 μm聚二甲基硅氧烷（PDMS）／二乙烯苯（DVB）。

大唇香科科、二齿香科科、长毛香科科全草均采集于贵州省贵阳地区，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定均为真品。

2 方法与结果

2.1 供试品的制备

先将SPME萃取头在GC的进样口于250℃老化30 min，取适量新鲜的大唇香科科、二齿香科科及长毛香科科地上部分，置于15 mL样品瓶中，加盖封口，置于插入装有65 μm PDMS／DVB纤维头的手动进样器，磁力搅拌速度为1100 r·min-1，60℃下顶空萃取保持30 min，然后将萃取头抽出插入GC-MS联用仪，于250℃解吸1.5 min，进行测定。

2.2 GC-MS分析条件

2.2.1 GC条件 色谱柱：OV-1701弹性石英毛细管柱（30 m×0.33 mm × 0.25 μm）；进样口温度：260 ℃；流速：0.5 mL·min-1；载气：高纯氦气；进样方式：不分流；柱温：初温50℃，恒温1 min，以10℃·min-1升至260℃，保持20 min。

2.2.2 MS条件 电离方式：EI源；电离电压：70 eV；离子源温度：200 ℃；界面温度：280 ℃；扫描范围：10～500 amu。

2.3 结果

按上述试验条件，分别对3种植物样本进行GC-MS分析，通过检索MS图库Nist98和Wiley275.L，并结合人工图谱解析，鉴定化学成分结构。从大唇香科科、二齿香科科挥发油中共鉴定出33个化合物，从长毛香科科挥发油中共鉴定出29个化合物，通过峰面积归一化法确定各成分的相对百分含量。3种植物的总离子流图分别见图1、图2和图3；具体化学成分分别见表1、表2和表3。

图1 大唇香科科挥发油化学成分的总离子流图Fig 1 TIC of volatile oil from T.labiosum

图2 二齿香科科挥发油化学成分的总离子流图Fig 2 TIC of volatile oil from T.bidentatant

图3 长毛香科科挥发油化学成分的总离子流图Fig 3 TIC of volatile oil from T.pilosum

3 讨论

从大唇香科科、二齿香科科挥发油中共鉴定出33个化合物。其峰面积相对百分含量占挥发油总量的97.17%和99.09%。其中，含量较高的成分分别为大栊牛儿烯-D（26.66%、27.88%）、1-辛烯-3-醇（13.19%、13.79%）、α-蒎烯（12.53%、13.07%）、β-芹子烯（5.93%、6.08%）、大栊牛儿烯-B（5.89%、6.20%）等。从长毛香科科挥发油中共鉴定出29个化学成分，其峰面积相对百分含量占挥发油总量的95.45%。其中含量较高的成分为石竹烯氧化物（21.52%）、α-甜没药萜醇（20.35%）、α-蒎烯氧化物（18.25%）、1-辛烯-3-醇（7.26%）、α-甜没药萜醇氧化物B（5.92%）等。

表1 大唇香科科挥发油的化学成分Tab 1 Chemical component of the volatile oil from T.labiosum

表2 二齿香科科挥发油的化学成分Tab 2 Chemical component of the volatile oil from T.bidentatant

续表2

表3 长毛香科科挥发油的化学成分Tab 3 Chemical component of the volatile oil from T.pilosum

在3种植物挥发油中，化合物结构类型主要为萜类。单帖和倍半萜类化合物分别占大唇香科科和二齿香科科挥发油精油总含量的31.22%、31.13%和52.31%、53.87%；倍半萜类化合物占长毛香科科挥发油精油总含量的67.35%。大唇香科科、二齿香科科挥发油的化学成分相同，含量略有不同。而长毛香科科挥发油的化学成分与它们有较大差异。长毛香科科挥发油主要成分α-甜没药萜醇在大唇香科科、二齿香科科挥发油中含量很低，其它含量较高的成分石竹烯氧化物、α-蒎烯氧化物、α-甜没药萜醇氧化物B在大唇香科科、二齿香科科挥发油中未检出；而在大唇香科科、二齿香科科挥发油中含量较高的大栊牛儿烯-D、α-蒎烯、β-芹子烯、大栊牛儿烯-B在长毛香科科挥发油中也未发现。1-辛烯-3-醇在3种挥发油中含量均较高。由上结果可知，不同品种的香科科属植物挥发油的物质基础存在一定差异。

萜类是天然有机化合物中的一个重要组成部分，其中很多具有生物功能和生物活性，如大栊牛儿烯-D是广泛用于香料、食品工业和药物合成的重要中间体[8]；α-蒎烯有明显的镇咳和祛痰作用，并有抗真菌作用[9]；甜没药醇具有消炎、灭菌、愈合溃疡、融解胆石等药效及护肤作用，也可作为空气清新剂的主要成分[10]；1-辛烯-3-醇是一种食用添加剂。综上所述，3种香科科属植物挥发油在医药及其他方面的应用具有广阔的前景。

[1]贵州植物志编辑委员会.贵州植物志（第8卷）[M].成都：四川民族出版社，1989：309.

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