文冠果叶化学成分的研究

马养民， 王 佩

(教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西科技大学，陕西西安710021)

文冠果(Xanthoceras sorbifolia Bunge)为无患子科(Sapindaceae)文冠果属(Xanthoceras)植物，一属一种，落叶小乔木或灌木，原产于我国西北地区［1］。文冠果是我国特有的药用植物，其心材、茎和果实等均可入药，文冠木是蒙古族习用药材，蒙药称为西拉·森登，味甘、微苦、性凉，能祛风湿，消肿止痛，敛干黄水，主要用于治疗风湿病［2］。关于文冠果化学成分的研究迄今有一些报道，主要集中在其木、种皮、壳、果柄、果实等部位，其化学成分以黄酮、萜类、甾体类及香豆素为主［3-14］。而对文冠果叶的化学成分报道很少，为了扩展药用部位及寻求新药源，本试验对文冠果叶化学成分进行研究，从文冠果叶提取物中分离得到3种黄酮苷类化合物及2种香豆素类化合物。

1 仪器与试剂

旋转薄膜蒸发仪R502B型(上海申生科技有限公司)，Bruker avanceⅢ-400 Hz超导核磁共振仪(瑞士布鲁克公司)，Vector-22型傅立叶红外光谱仪，UV-265FW型紫外-可见分光光谱仪，薄层硅胶G(青岛海洋化工厂)。柱层析硅胶(200～300目，青岛海浪硅胶干燥剂厂)，Sephadex LH-20(上海维编科贸有限公司)。

文冠果叶采自陕西省淳化县文冠果种植基地，经西北农林科技大学苏印泉教授鉴定为Xanthoceras sorbifolia。

2 提取与分离

将干燥并粉碎的文冠果叶(20 kg)用工业酒精浸泡(50 L，5次)，每次24 h，过滤，合并滤液，减压蒸馏，回收溶剂，得到浸膏。将浸膏用蒸馏水悬浮后，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，再对萃取液进行蒸馏，得到不同极性萃取物。将正丁醇萃取物用热水溶解并趁热过滤，滤液放置，析出大量黄色沉淀。将所得到的黄色沉淀经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱，得到 F1 ～F7(100 ∶0，20 ∶1，10∶1，5∶1，2∶1，1∶1，0 ∶100)7 个部分。将 F4 反复经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱，再经Sephadex LH-20反复纯化后得到化合物1、2、3。将乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇洗脱，得到R1～R7(100 ∶0，20 ∶1，10 ∶1，5 ∶1，2 ∶1，1 ∶1，0 ∶100)7个部分，R2经硅胶柱色谱及Sephadex LH-20反复纯化后得到化合物4、5。

3 结果与分析

化合物1:黄色粉末，盐酸镁粉反应显红色，示其为黄酮类化合物。UV(nm，MeOH):355，313，262，222，UV(nm，NaOH):391，330，269，223，UV(nm，AlCl3):410，305，270，223，UV(nm，AlCl3-HCl):410，303，267，223。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.7(s，1H，5-OH)，10.9(s，1H，7-OH)，9.27(s，1H，3′-OH)，6.89(s，2H，2′-H and 6′-H)，6.37(d，1H，J=2 Hz，6-H)，6.20(d，1H，J=2 Hz，8-H)，5.20(1H，br.s，1″-H)，3.56(1H，dd，J=9.4，2.9 Hz，3″-H)，3.17(1H，t，J=9.4 Hz，4″-H)，3.98(1H，br.s，5″-H)，3.76(1H，br.s，2″-H)，0.830(d，3H，J=6.6 Hz，6″-H)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:178.2(4-C)，164.6(7-C)，161.7(5-C)，157.9(9-C)，156.8(2-C)，146.2(3′-C)，145.8(5′-C)，136.9(4′-C)，134.7(3-C)，120.0(1′-C)，108.9(2′-C)，108.3(6′-C)，104.4(10-C)，102.3(1″-C)，99.1(6-C)，93.9(8-C)，71.6(4″-C)，71.0(3″-C)，70.8(2″-C)，70.5(5″-C)，17.9(6″-C)。以上数据与文献［15-16］报道杨梅树皮苷的数据基本一致。

化合物2:黄色粉末，盐酸镁粉反应显红色，示其为黄酮类化合物。UV(nm，MeOH):267，364，UV(nm，NaOH):271，328，395，UV(nm，AlCl3):274，427，UV(nm，AlCl3-HCl):271，356，399。(cm-1):3 263，2 957，1 656，1 604，1 498，1 453，1 344，1 291，1 198，1 165，1 111，1 074，867，829，739。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.7(s，1H，5-OH)，10.8(s，1H，7-OH)，9.44(s，1H，4′-OH)，7.31(d，1H，J=2.1 Hz，2′-H)，7.26(dd，1H，J=2.1，8.7 Hz，6′-H)，6.87(d，1H，J=8.7 Hz，5′-H)，6.39(d，1H，J=1.8 Hz，8-H)，6.21(d，1H，J=1.8 Hz，6-H)，5.26(d，1H，J=1.3 Hz，1″-H)，4.97 ～ 3.16(m，4H)，0.834(d，3H，J=6.0 Hz，6″-CH3)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:178.2(4-C)，164.7(7-C)，162.8(5-C)，157.8(9-C)，156.9(2-C)，148.9(4′-C)，145.7(3′-C)，134.6(3-C)，121.5(1′-C)，121.2(6′-C)，116.1(5′-C)，115.9(2′-C)，104.5(10-C)，102.3(1″-C)，99.2(6-C)，94.1(8-C)，71.6(4″-C)，71.1(3″-C)，70.8(2″-C)，70.5(5″-C)，18.0(6″-C)。以上数据与文献［17-19］槲皮素-3-O-鼠李糖苷的数据基本一致。

化合物3:淡黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性，Molish反应呈阳性，20%硫酸水解，薄层检出葡萄糖和鼠李糖。UV(nm，MeOH):270，371，UV(nm，NaOH):273，325，413，UV(nm，AlCl3):272，373，UV(nm，AlCl3-HCl):270.5，299.5，402。(cm-1):3 426，2 933，1 655，1 595，1 506，1 362，1 295，1 203，1 603，1 012，806，597。1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ:12.6(s，1H，5-OH)，10.7(s，1H，7-OH)，9.34(s，1H，4′-OH)，7.55(dd，1H，J=2.1 Hz，8.0 Hz，6′-H)，7.53(d，1H，J=2.1 Hz，2′-H)，6.84(d，1H，J=8.0 Hz，5′-H)，6.38(d，1H，J=2 Hz，8-H)，6.19(d，1H，J=2 Hz，6-H)，5.35(d，1H，J=7.3 Hz，1″-H)，4.39(s，1H，1‴-H)，3.90 ～ 3.04(m，10H)，1.00(d，3H，J=6.2 Hz，6‴-H)。13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6)δ:177.8(4-C)，164.6(7-C)，161.7(5-C)，157.0(2-C)，156.9(9-C)，148.9(4′-C)，145.2(3′-C)，133.8(3-C)，122.0(1′-C)，121.6(6′-C)，116.7(5′-C)，115.7(C-2′)，104.4(C-10)，101.7(C-1″)，101.2(C-1‴)，99.2(C-6)，94.0(C-8)，76.9(3″-C)，76.4(5″-C)，74.5(2″-C)，72.3(4‴-C)，71.0(4″-C)，70.8(2‴-C)，70.5(3‴-C)，68.7(5‴-C)，67.5(6″-C)，18.2(6‴-C)。以上数据与文献［20-22］芦丁的数据基本一致。

化合物5:黄色针状结晶。1H-NMR(400 MHz，CD3COCD3)δ:8.45(s，2H，7，8-OH)，7.84(d，1H，J=9.5 Hz，4-H)，6.80(s，1H，5-H)，6.19(d，1H，J=9.0 Hz，3-H)，3.89(s，3H，6-OCH3)。13C-NMR(100 MHz，CD3COCD3)δ:160.1(2-C)，112.5(3-C)，144.4(4-C)，100.1(5-C)，145.2(6-C)，138.7(7-C)，132.7(8-C)，139.2(9-C)，110.8(10-C)，55.8(6-OCH3)。以上数据与文献［26］秦皮素的数据基本一致。

4 讨论与结论

黄酮类化合物是临床上治疗心血管疾病的良药，有强心、扩张冠状血管、抗心律失常、降压、降低血胆固醇，降低毛细血管渗透性等作用，同时黄酮类化合物是天然抗氧化剂，槲皮素及其衍生物等许多黄酮类化合物具有抗癌作用［27］。本实验分离得到的3种黄酮类化合物中化合物2、3均为槲皮素的衍生物。香豆素类化合物具有抗菌、抗凝血、抗HIV、肝脏毒性及光敏作用等多种药理作用［28］。7-羟基香豆素具有抗菌、降压、抗癌的作用，被作为合成其他香豆素类药物的基础物质;秦皮素具有抗痢疾杆菌的作用，临床上用于治疗儿童急性菌痢。

本实验利用硅胶柱色谱和Sephadex LH-20对文冠果叶的化学成分进行分离，分离得到3种黄酮类化合物和2种香豆素类化合物，其中槲皮素-3-O-鼠李糖苷(2)，是第一次从文冠果植物中分离得到的;芦丁(3)、7-羟基香豆素(4)和秦皮素(5)是首次从文冠果叶中分离得到的。

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