亚磷酸铜制备的初步研究

2023-03-16张内雪周骏宏吕文志

磷肥与复肥 2023年1期

张内雪，周骏宏，郭雪，文灿，吕文志，刘斌，罗辉

（黔南民族师范学院化学化工学院，贵州都匀 558000）

0 引言

亚磷酸盐因具有良好的还原性，在医药、防锈颜料、塑料加工、农业［1-5］等行业有着广泛的应用前景。从国内外的情况看，人们对亚磷酸及其盐制备及性能的研究较少，忽视了产品的优良性，限制了亚磷酸盐产品的开发及推广。为了掌握亚磷酸铜的制备条件及性能，以亚磷酸和氯化铜为原料，采用氢氧化钠调节体系pH 制备亚磷酸铜，对其制备工艺、影响因素［6-9］及热稳定性进行研究，以期为后续亚磷酸铜的研究提供参考。

1 实验原料及仪器

1.1 实验原料

固体亚磷酸，w（H3PO3）99%，分析纯；二水合氯化铜，w（CuCl2·2H2O）99%，分析纯；氢氧化钠，w（NaOH）96%，分析纯；盐酸，w（HCl）36%～38%，分析纯。

1.2 仪器

PXJ－1C+离子活度计、SHBIIIG 循环水真空泵、GFL-125 电热鼓风干燥箱、HS-17 磁力搅拌器、LXO711箱式高温电阻炉等。

2 亚磷酸铜的制备

H3PO3是二元弱酸，在水溶液中易发生电离反应，生成亚磷酸氢根，当向其中加入CuCl2·2H2O配制的淡蓝色溶液，会形成亚磷酸铜，用NaOH溶液调整反应体系pH 后，亚磷酸铜以沉淀形式析出，反应方程式如下：

亚磷酸铜制备过程如下：称取CuCl2· 2H2O 10.00 g，再取H3PO35.00 g，加入50 mL 水使其溶解，配制成溶液备用，同样操作配制3份溶液；分别称取分析纯氢氧化钠固体3、5、8 g，加入20 mL水溶解，配制成溶液备用；先测定氯化铜和亚磷酸混合溶液的pH 值，在常温下分别滴加上述氢氧化钠溶液，监测溶液pH 变化情况，直至将氢氧化钠溶液全部加入氯化铜和亚磷酸混合溶液中；采用SHBIIIG循环水真空泵、布氏漏斗过滤，并用100 mL蒸馏水洗涤沉淀；将沉淀放入GFL-125电热鼓风干燥箱中，于100 ℃下干燥45 min，称量。制备过程及产物的实验数据见表1。

表1 制备过程及产物实验数据

由表1可知，当用不同配比的氢氧化钠溶液调节反应体系终点pH时，反应体系均在pH为1.0左右产生沉淀，但3组实验的反应体系终点pH、产物颜色和产率有所差异。反应体系终点pH为6.0 条件下制备的产物产率最高，达到了106.13%。

3 产物的表征

为了检验所制备的产物及其性质，对其进行表征。

3.1 热稳定性实验

用称量瓶称取终点pH为6.0条件下制备并烘干后的产物1 g 左右，将瓶盖拧紧，分别在50、80、110、150、200 ℃下［8］烘干30 min，其相关实验数据见表2。

表2 产物在不同温度下受热的变化情况

由表2可以看出，在不同温度下同一产物受热

针对此现象进行进一步实验探讨，在200 ℃的烘箱中，探究称量瓶密闭与敞开因素对产物变化的影响，其相关实验数据见表3。

表3 密闭与敞开条件下受热变化情况

由表3可以看出，称量瓶密闭与敞开因素对产物的颜色和状态都有着很大的影响。密闭条件下水分不易挥发，从而影响产物的状态及颜色。

3.2 产物与酸碱反应情况

称取在终点pH为6.0条件下制备并烘干后的产物2 g 左右，加入20 mL 水，搅拌；先慢慢滴加w（HCl）10%的盐酸溶液，当沉淀消失后再慢慢滴入w（NaOH）10%的NaOH 溶液，分别记录pH值，观察现象；当溶液变为蓝色时，停止加入NaOH 溶液，进行抽滤，然后将沉淀在100 ℃烘干30 min。其相关数据见图1。

图1 产物与酸碱反应情况

实验过程中发现：随着w（HCl）10%的盐酸溶液滴加，溶液颜色变浅，变为浅蓝色；当pH 为1.00 左右时，沉淀消失明显，溶液浑浊，直至pH为0.89 时，沉淀完全溶解，溶液变为蓝色、透明。滴加w（NaOH）10%的NaOH 溶液后，溶液表面有部分蓝色絮状物生成，当pH 为2.36 时，溶液变浑浊，继续搅拌，有沉淀生成，pH 下降至1.66，溶液颜色变浅；当pH 为7.64 时，溶液为蓝色；沉淀烘干后，颜色为绿色。说明在此过程中，亚磷酸铜易溶于酸碱，并与其反应有新的物质生成。